第五章化学分析概论.pptVIP

测定值在总体平均值附近概率最大正负误差出现的几率相等小误差出现的次数多，大误差出现的次数少标准正态分布曲线注：u是以σ为单位来表示随机误差第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日曲线y轴：概率密度值曲线下方的面积：随机误差出现的概率。曲线下方总面积＝100％置信度(P)：横坐标值在不同范围内正态分布曲线下的面积，即随机误差在不同区间内出现的概率置信区间：当u=±1时：可认为总体平均值μ有68.3%的置信度落在x±σ范围内。也可以理解为在1000次测定中，有683次测定值在μ±σ范围内。例：第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日标准正态分布置信度%置信度分布情况：第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日有限次测定时：－－－采用t分布进行处理。样本标准偏差S来代替总体标准偏差：正态分布：P随u变化u一定，P一定t分布：P随t和f变化t一定，概率P与f有关第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日某一t值时，测量值出现在μ±t·s范围内的概率置信度（置信水平）P：0.500.900.95?0.9911.006.3112.7163.6620.822.924.309.9330.762.353.185.8440.742.132.784.6050.732.022.574.0360.721.942.453.7170.711.902.373.5080.711.862.313.3690.701.832.263.25100.701.812.233.17200.691.732.092.85∞0.671.651.962.58置信度P自由度ft分布值表第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日例2：为检测鱼被汞污染情况,测定了鱼体中汞的质量分数w(Hg),六次平行测定结果分别为2.06×10-6、1.93×10-6、2.12×10-6、2.16×10-6、1.89×10-6和1.95×10-6。试计算置信度P=0.90和0.95时平均值的置信区间。解：s=0.11×10-6查表,当P=0.90，f=n-1=5时,t=2.02=(2.02±0.09)×10-6当P=0.95,f=n-1=5时,t=2.57得：=(2.02±0.12)×10-6【即在(2.02±0.09)×10-6和(2.02±0.12)×10-6区间中包括总体平均值μ的把握分别为90%和95%】第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日Q值检验法：－－－将数据由大到小依次排列,求出可疑值与其最邻近数据之差,然后将此差值与极差(最大值与最小值之差)相比,得Q计算:再根据测定次数n和置信度查Q值表(见表),若Q计算Q表,可疑值应舍去,反之则应保留。测量次数n345678910Q0.900.940.760.640.560.510.470.440.41Q0.950.970.840.730.640.590.540.510.49三、可疑值的取舍第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日例4：某土壤含锌质量分数测定结果如下:6.963×10-5、7.121×10-5、7.087×10-5、7.138×10-5、7.123×10-5、7.119×10-5、7.207×10-5。其中6.963×10-5是否应舍去(P=0.95)解：查表:n=7,P=0.95时,Q表=0.59,∵Q计算Q表∴此数据应保留。第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日G检验法(格鲁布斯检验法)：－－－用于一组测定数据中可疑值不止一个时(1)先将一组数据按从小到大顺序排列：x1，x2，……，xn；(2)求出这组数据的平均值和标准偏差S（包括可疑值在内）；(3)求出G值：若xi为可疑值：若计算出的G值大于或等于表中的G值，舍去可疑值；否则，应保留。第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日测定次数置信度测定次数置信度n95%99%n95%99%3