流体的压力体积温度关系状态方程.pptVIP

2.3.2两参数普遍化压缩因子图对比态原理认为：在相同的对比状态下，所有物质表现出相同的性质。即：组成、结构、分子大小相近的物质有相近的性质。在相同对比温度、对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。即当相同时，也相同。写成状态方程为：f(Pr，Tr，Vr)=0（A）对比（应）态原理（CSP——CorrespondingStatePrinciple）是一种特别的EOS。*第63页，共98页，星期日，2025年，2月5日基于此对比态原理得出的两参数的图，实际上只适用于“简单分子”：即分子四周的力场是高度对称的，就是说，分子之间的作用力仅与距离有关，与方位无关。严格的讲，仅球形非极性分子（如氩、氪、氙等）属于这类简单分子。氧、氮和一氧化碳等，接近于简单分子。图应用于H2,He,Ne等量子气体时，误差太大，进行经验校正：(P和Pc单位为MPa)(T和Tc单位为K)简单对比态原理得出的两参数普遍化压缩因子图50年代应用它，目前应用很少。讲义P25图2-4（a）（b）（c）三张图。（当初是使用atm，所以校正都是加上8）*第64页，共98页，星期日，2025年，2月5日在低压下任何真实气体都服从PV=RT，将代入式PV=RT得：则由此可看出：只有在各种气体的临界压缩因子都相等的条件下（A）式才成立。实际上物质的Zc＝0.2～0.3之间，不是一个常数。可见范德华提出的对比态原理只是一个近似的关系。后人称它为简单对比态原理。对比状态原理尽管不太严密，但在实际当中很有指导意义。两参数对比态原理的缺点：*第65页，共98页，星期日，2025年，2月5日1）两参数CSP只能适合于简单的球形流体(如Ar,Kr,Xe)。2）为了提高对比态原理的精度,人们引入了第三参数.第三参数的特性：最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。Lydersen等人于1955年提出以Zc作为第三参数，即：想法很好，但Vc数据不准确导致Zc不准确。3）比较成功的第三参数为Pitzer提出的偏心因子?。*第66页，共98页，星期日，2025年，2月5日球形分子称为简单流体（分子间作用力简单）非球形分子称为复杂流体（分子间作用力变得复杂了）如水分子偏离球形用一（物理）量ω来表示分子偏离球形的程度，那么ω的物理意义是什么？表征物质分子的偏心度，即非球形分子偏离球对称的程度。其值大小是反映物质分子形状与物质极性大小的量度。如何计算此值的大小呢？因为经典热力学不研究分子结构，所以不用几何的方法来计算偏离球形的程度（统计热力学这样做）我们采用宏观的物理量来表征微观分子的行为！学会这种解决问题的思路和方法，对今后的工作会有帮助。2.3.2三参数普遍化压缩因子图*第67页，共98页，星期日，2025年，2月5日采用宏观的物理量来表征微观分子的行为：从克－克方程出发认为该方程也符合对比态原理：克－克方程的适用范围：从三相点→临界点对于临界点方程简化为：即为一个直线方程，斜率为-a。*第68页，共98页，星期日，2025年，2月5日若简单对比态原理准确，Tr相同时，Pr也一定相同。因为两相区F=C-P+2=1-2+2=1，只有一个自由度。所以—图应为一条直线（所有物质都符合）实际上，只有氩、氪、氙等简单流体在一条直线上。其它物质不在这条直线上。用这些直线在某一点上偏离氩、氪、氙等简单流体直线的距离（纵坐标之差）表示其分子偏离球形的程度。取Tr＝0.7时，lgPrS与简单流体该值的差值为ω的值。因为：简单流体Tr＝0.7时，lgPrS＝-1.0，便于计算*第69页，共98页，星期日，2025年，2月5日1.01.21.41.61.8-1-1.2-1.8lgPrs1/Tr?1?2简单流体(Ar,Kr,Xe）非球形分子1(正癸烷)非球形分子2对比蒸汽压与温度的近似关系1/Tr=1.43即Tr=0.7*第70页，共98页，星期日，2025年，2月5日?——偏心因子。0?1,?愈大，分子偏离球对称的程度愈大。?CH4=0.008。球形分子或者说简单流体的?为0。各物质的ω值见附表1P332*