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实验二十六粘度法测定水溶液高聚物的相对分子质量

一、实验目的

理解粘度法测定高聚物相对分子质量的基本原理（Mark-Houwink方程），掌握特性粘度与高聚物分子质量的关联关系；

熟悉乌氏粘度计的结构与操作方法，学会用稀释法测定不同浓度高聚物溶液的粘度（相对粘度、增比粘度、特性粘度）；

掌握粘度测量数据的处理方法（外推法求特性粘度），计算高聚物（如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺）的粘均相对分子质量；

培养实验操作的规范性（如恒温控制、溶液配制、流速计时），分析实验误差来源并提出改进措施。

二、实验原理

（一）高聚物溶液粘度的相关定义

高聚物溶液的粘度（η）远大于纯溶剂的粘度（η?），常用以下参数描述溶液粘度与浓度的关系：

相对粘度（η?）：溶液粘度与溶剂粘度的比值，反映溶液对溶剂粘度的影响，无单位：

\eta_r=\frac{\eta}{\eta_0}

增比粘度（η??）：相对粘度减去1，仅反映高聚物分子对粘度的贡献，无单位：

\eta_{sp}=\eta_r-1

比浓粘度（η??/c）：增比粘度与溶液浓度（c，单位g/mL或g/dL）的比值，反映单位浓度高聚物对粘度的贡献，单位为浓度?1：

\frac{\eta_{sp}}{c}=\frac{\eta_r-1}{c}

比浓对数粘度（lnη?/c）：相对粘度的自然对数与浓度的比值，同样用于表征浓度对粘度的影响，单位为浓度?1：

\frac{\ln\eta_r}{c}=\frac{\ln(\eta/\eta_0)}{c}

特性粘度（[η]）：当溶液浓度趋近于0时，比浓粘度或比浓对数粘度的极限值，仅与高聚物分子质量、分子结构及溶剂特性有关，单位为浓度?1：

[\eta]=\lim_{c\to0}\frac{\eta_{sp}}{c}=\lim_{c\to0}\frac{\ln\eta_r}{c}

（二）Mark-Houwink方程（核心关联式）

特性粘度（[η]）与高聚物的粘均相对分子质量（\bar{M}_v）满足Mark-Houwink方程：

[\eta]=K\cdot\bar{M}_v^\alpha

其中：

K、\alpha为与高聚物、溶剂、温度相关的常数（需查表获取，如25℃时，聚乙烯醇（PVA）在水中的K=2.0×10^{-4}dL/g，\alpha=0.76）；

\bar{M}_v为粘均相对分子质量（本实验需计算的目标值）。

（三）粘度测量方法（乌氏粘度计原理）

本实验采用乌氏粘度计（逆流型）测量溶液与溶剂的流出时间（t、t?），基于泊肃叶定律：当液体在毛细管中做层流运动时，流出时间与粘度成正比（密度ρ变化可忽略时）：

\frac{\eta}{\eta_0}=\frac{\rho\cdott}{\rho_0\cdott_0}\approx\frac{t}{t_0}

（注：高聚物溶液与溶剂密度相近，\rho\approx\rho_0，故\eta_r\approxt/t_0，t、t?分别为溶液与溶剂的流出时间，单位s）。

通过测定不同浓度高聚物溶液的流出时间t，计算η?、η??/c、lnη?/c，以\eta_{sp}/c和\ln\eta_r/c对浓度c作图，外推至c→0时的截距即为特性粘度[η]，再代入Mark-Houwink方程计算\bar{M}_v。

三、仪器与试剂

（一）仪器

乌氏粘度计（毛细管直径0.5-0.6mm，确保溶剂流出时间100-150s，避免湍流）；

恒温水浴（精度±0.1℃，实验温度通常为25℃或30℃，需与K、α常数对应的温度一致）；

分析天平（精度0.0001g）；

移液管（10mL、5mL、2mL，各1支，校准后使用）；

秒表（精度0.01s）；

容量瓶（25mL，1个）；

洗耳球、胶管（带止水夹）、烧杯（50mL）、玻璃棒、滤纸；

烘干箱（用于粘度计干燥）。

（二）试剂

高聚物样品：聚乙烯醇（PVA，分析纯，已烘干至恒重）或聚丙烯酰胺；

溶剂：蒸馏水（需煮沸除气，避免气泡影响流出时间）；

铬酸洗液（用于粘度计清洗，去除残留高聚物）。

四、实验步骤

（一）实验准备（约30分钟）

恒温水浴调节：开启恒温水浴，设定温度为25.0℃（或实验要求温度），待温度稳定（波动≤0.1℃）后，将乌氏粘度计垂直固定在水浴中，使粘度计的毛细管及球部完全浸没在水中（刻度线a、b需在水面下）。

高聚物溶液配制（母液浓度c?≈0.01g/mL）：

用分析天平准确称取0.25g（精确至0.0001g）烘干的PVA样品，放入50mL烧杯中，加入约20mL蒸馏水，用玻璃棒搅拌至样品初步溶解；

将烧杯置于60-7