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介质阻挡放电非平衡等离子体：解锁甲烷离解与氧化的新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

甲烷，作为天然气、页岩气以及煤层气等的主要成分，在全球能源与化工领域占据着举足轻重的地位。它不仅是一种清洁高效的能源，燃烧产生的二氧化碳排放量相较于煤炭和石油显著减少，有助于缓解温室气体排放压力；还是化学合成的关键碳源，为众多有机化合物的合成提供基础原料，对推动能源化工产业发展意义重大。据国际能源署（IEA）数据显示，全球已探明的天然气储量中，甲烷含量占比高达70%-90%，且随着勘探技术的不断进步，新的甲烷资源不断被发现。

然而，甲烷分子具有高度的对称性和稳定性，其C-H键键能高达439kJ/mol，使得甲烷转化反应活性较低。传统的甲烷转化方法，如蒸汽重整制合成气、部分氧化制甲醇等，虽然在工业上得到了广泛应用，但这些方法存在诸多弊端。一方面，反应通常需要在高温（700℃-1000℃）、高压（2-5MPa）的苛刻条件下进行，这不仅消耗大量的能源，还对设备的耐高温、耐压性能提出了极高要求，导致设备投资和运行成本高昂；另一方面，传统转化过程往往需要多步反应，且中间产物复杂，容易产生大量的副产物，降低了目标产物的选择性和原子利用率。例如，蒸汽重整过程中会产生大量的二氧化碳，不仅增加了后续分离和处理的成本，还加剧了温室气体排放。

随着全球对能源可持续发展和环境保护的关注度不断提高，开发高效、温和、绿色的甲烷转化技术成为研究热点。非平衡等离子体技术作为一种新兴的技术手段，为甲烷转化提供了新的途径。非平衡等离子体是一种电离气体，其中电子温度远高于重粒子（离子、分子等）温度，处于非热平衡状态。在非平衡等离子体中，高能电子可以与甲烷分子发生碰撞，将能量传递给甲烷分子，使其发生激发、解离等过程，从而在相对温和的条件下实现甲烷的活化和转化。与传统方法相比，非平衡等离子体技术具有以下显著优势：一是反应条件温和，通常在常温常压或接近常温常压的条件下即可进行反应，大大降低了能耗和设备要求；二是反应速率快，等离子体中的活性物种能够快速与甲烷分子发生反应，提高了反应效率；三是选择性高，可以通过调节等离子体参数和反应条件，实现对目标产物的选择性调控。

介质阻挡放电（DielectricBarrierDischarge，DBD）是产生非平衡等离子体的一种常用方法。在DBD系统中，两个电极之间插入绝缘介质，当施加足够高的电压时，电极间的气体被击穿，形成大量的微放电通道，产生等离子体。绝缘介质的存在可以限制放电电流，防止电弧的产生，使放电稳定在微放电状态，有利于产生高浓度的活性物种。DBD技术具有结构简单、操作方便、放电均匀等优点，在甲烷转化领域展现出了巨大的应用潜力。

本研究旨在深入探究介质阻挡放电非平衡等离子体辅助甲烷离解与氧化的过程，通过实验研究和理论分析，系统考察放电参数、气体组成、催化剂等因素对甲烷转化性能的影响，揭示其反应机理，为开发高效的甲烷转化技术提供理论依据和技术支持，推动甲烷资源的高效清洁利用，对于缓解能源危机和减少环境污染具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在过去几十年里，介质阻挡放电辅助甲烷转化的研究吸引了全球众多科研团队的广泛关注，国内外学者从不同角度对该领域展开了深入探索，取得了一系列有价值的研究成果。

国外方面，早在20世纪80年代，就有研究团队开始涉足介质阻挡放电在甲烷转化中的应用研究。例如，美国的科研人员率先开展了在介质阻挡放电条件下甲烷直接转化为碳二烃的实验研究，发现通过调整放电参数和反应条件，可以实现甲烷的有效活化和转化。随后，日本、德国等国家的研究人员进一步深入研究了介质阻挡放电的放电特性与甲烷转化效率之间的关系。他们通过优化反应器结构、改进电源技术等手段，提高了放电的稳定性和能量利用率，从而提升了甲烷的转化率和目标产物的选择性。例如，日本的研究团队设计了一种新型的同轴圆柱介质阻挡放电反应器，通过精确控制电极间距和放电电压，使甲烷转化率达到了一个新的高度。

在反应机理研究方面，国外学者运用先进的原位诊断技术，如等离子体发射光谱（OES）、质谱（MS）等，对放电过程中的活性物种进行了深入分析，提出了一系列甲烷转化的反应路径和机理模型。比如，通过OES技术检测到等离子体中存在大量的高能电子、氢原子、甲基自由基等活性物种，这些活性物种与甲烷分子之间的相互作用被认为是引发甲烷转化反应的关键步骤。德国的研究团队基于实验结果，构建了详细的动力学模型，模拟了甲烷在介质阻挡放电等离子体中的反应过程，对不同反应路径的反应速率和产物分布进行了预测，为深入理解反应机理提供了重要的理论支持。

国内在介质阻挡放电辅助甲烷转化领域的研究起步相对较晚，但近年来发展迅速，取得了令人瞩目的成果。天津大学