质谱法的离子种类及碎片离子.pptVIP

4、骨架重排置换重排(rd)无H迁移发生；三、四、五、六元环系列；直链烃易发生rd(链的支化对rd是不利的),断裂能量仅低于仲碳键断裂。第30页，共83页，星期日，2025年，2月5日消去重排(re)第31页，共83页，星期日，2025年，2月5日第32页，共83页，星期日，2025年，2月5日§4.5常见各类化合物的质谱特征按有机化合物的分类方法进行，不完全相同。单官能团：烃、醇、醛和酮、酯、酸和酐类、醚(硫醇和硫醚)、胺、酰胺、氰、脂肪卤化物等。多官能团：电荷定位能力，协同效应等。单官能团多官能团第33页，共83页，星期日，2025年，2月5日一、烃类随机重排倾向，氢原子和碳骨架都可能(饱和烃中最为严重)饱和脂肪烃类电离势C—C11.5eV,C—H12eV，电离发生在碳碳键上。特点：直链烃，有M+?存在，但随着链的增加，M+?减小支链烃，M+?很小(由支链处容易断裂所致)低质量区，CnH2n+1+?,主系列m/z29,43,57,71,85……最大在43或57。CnH2n-1+,CnH2n+?次要系列,二次断裂和重排产生的系列。第34页，共83页，星期日，2025年，2月5日不饱和脂肪烃类由于存在双键，电离势下降，能稳定M+?，有显著的M+?。特点：CnH2n-1+和CnH2n+?系列离子。烯丙基断裂R－CH2－CH－CHR→R+CH2=CHRCH2－CH=CHR双键发生转移，不能区分顺反和位置异构体。CnH2n+?可能是麦氏重排产物?+·++饱和脂环烃类M+?比相应的非环烷烃的强，因为断一个键不产生碎片离子。开环断裂生成m/z28和[M－C2H4]+?特征离子。第35页，共83页，星期日，2025年，2月5日不饱和脂环烃类M+?较强，谱图与脂环烃和烯烃质谱类似，异构体质谱相近。特征是RAD反应和[M-CH3]+。RAD第36页，共83页，星期日，2025年，2月5日芳香烃M+?强度较大，芳环上?电子的共轭作用，对稳定电荷有好处，容易产生双电荷或多电荷离子。特点：苯环开环产生特征离子，m/z39(C3H3+),m.z50,51,52(C4H4+),m/z63,64,65(C5H5+),66。C6H5(CH2)n+，链上断裂裂的产物，苄基断裂最显著。麦氏重排(R足够长时)当?碳上有分枝时第37页，共83页，星期日，2025年，2月5日二、醇类电离发生在氧的非键轨道上，从电离角度M+?应稳定存在，但由于离子化的羟基引发的分解更快，因此M+?很小。醇类易发生离子-分子反应，生成[M+H]+或[M-H]+，从而补偿M+?很弱的不足，有利于判断分子量。热催化产生[M-18]+，[M-20]+，[M-2]+的峰，需注意辨认。饱和脂肪醇类特点：主要是?断裂，然后是I二次断裂(伴随着重排)。第38页，共83页，星期日，2025年，2月5日脱水失水后的醇酷似相应烯烃的质谱图，产生CnH2n+1和CnH2n+系列离子。脂环醇类特点：主要是?断裂然后是i二次断裂(伴随着重排)。第39页，共83页，星期日，2025年，2月5日脱水，3,4,5位置：第40页，共83页，星期日，2025年，2月5日酚类M+?很强失去CO和HCO离子如有苄基碳，[M-H]+较强邻位效应第41页，共83页，星期日，2025年，2月5日三、醛类和酮类电离势较低，一般在9.4-9.8eV，失去羰基氧的弧对电子，M+?较强，芳香醛和酮更为明显。脂肪醛和酮类特征：断裂，麦氏重排。第42页，共83页，星期日，2025年，2月5日脂肪醛和酮类特征：断裂，麦