常见离子晶体的结构说课稿.pptxVIP

第七讲：

常见离子晶体的构造

重要内容涉及：

1.离子键和典型的离子化合物

2.离子键理论及晶格能的计算

3.离子极化和键型变异现象

4.离子半径;1.离子键和典型的离子化合物

(1)离子键

在离子化合物中,正、负离子之间存在一

种强烈的互相作用,这种强烈的互相作用就是

离子键。

离子化合物中,正、负离子的电子云近似

球形对称,因此离子键没有方向性。在离子晶

体中,正、负离子的大小不同,因此能够当作是

不等径圆球的密堆积,在堆积中每种离子与尽

量多的异号离子接触,从而使体系的能量尽可

能低。应当注意:单纯的离子键几乎没有,普通

都含有一定的共价键成分。;(2)几个典型的离子晶体

离子晶体的构造多个多样,并且有

的很复杂。但复杂离子晶体普通都是

几个典型简朴构造形式的变形,因此

需要理解几个离子晶体的几个典型结

构,这涉及CsCl、NaCl、立方ZnS、

CaF2等。;CsCl型离子晶体:

所属晶系:立方;点阵:立方P;

构造基元及每个晶胞中构造基元的数目:CsCl,1个;

离子的分数坐标:A为(0,0,0),B为(1/2,1/2,1/2)。

Cs离子的配位数是8，Cl离子

的配位数也是8。;NaCl型离子晶体:

所属晶系:立方;点阵:立方F;

构造基元及每个晶胞中构造基元

的数目:NaCl,4个;

Na和Cl离子的配位数都是6；

离子的分数坐标:;立方ZnS型离子晶体:

所属晶系:立方;点阵:立

方F;构造基元及每个晶胞中结

构基元的数目:ZnS,4个;Zn和

S离子的配位数都是4；

离子的分数坐标:;CaF2型离子晶体:

所属晶系:立方;点阵:立方F;

构造基元及每个晶胞中构造基元的数目:CaF2,4个;

Ca和F离子的配位数分别是8和4；

离子的分数坐标:;2.离子键理论及晶格能的计算

(1)点阵能:0K时,1mol离子化合物中的正、负

离子由互相分离的气态结合成离子晶体时所放出

的能量。

点阵能(晶格能)的理论计算:

两个荷电为Z+e和Z－e的球形离子,距离为r

时,互相之间的作用能为:;在晶体中,例如NaCl型晶体,当正离子与负离

子之间的距离为r(r=r++r-)时,每个Na+离子周边

有:

6个距离为1r的Cl－

12个距离为r的Na＋

8个距离为r的Cl－

6个距离为r的Na＋

……;因此对这个Na+离子,其库仑作用能ENa＋为:;对一种Cl－离子,其库仑作用能ECl－为:

1mol.的Na+和1mol.的Cl－构成的晶体中,库仑能为:

1mol.NaCl晶体中,离子之间的排斥能为:

这样,1mol.NaCl晶体总的势能函数为:;;;点阵能的实验测定,根据热力学第一定律:

Na(s)+Cl2NaCl(s)

Cl(g)Cl－(g)+Na＋(g)

Na(g)

因此U=△Hf－S－I－D－E

对于NaCl有:U=△Hf－S－I－D－E

=(410.9+108.4+495.0+119.6-348.3)

=785.6kJ·mol-1;(2)离子极化和键型变异现象

实际离子晶体中,纯正属于离子键的极少。一

般离子键中都含有共价键成分,共价键成分的多

少与什么有关呢?

①离子的极化

我们懂得对于正离子来说,若离子所带电荷越

多,体积越小,产生的电场越强,其极化力就越大;

普通来说与成正比。过渡金属的极化力较强。

离子的变形性与该离子的极化率?成正比,带负

电荷越多,半径越大的离子越容