热力学第二定律 (2).ppt

（1）定义这里A称为吉布斯函数(Gibbs)。显然，因为H、T、S均为状态函数，故G也为状态函数，它是一个广度量，其单位为J或kJ。第126页，共190页，星期日，2025年，2月5日（2）判据将定义式（3.6.7）代入（3.6.6），则有dGT，p≤0（＜自发，=平衡)对宏观过程，则有ΔGT，p≤0（＜自发，=平衡)上述两式称为吉布斯函数判据。吉布斯函数判据表明：在恒温恒压且非体积功为零的条件下，吉布斯函数减少的过程能够自动进行，吉布斯函数不变时处于平衡态，不可能发生吉布斯函数增大的过程。第127页，共190页，星期日，2025年，2月5日(3)G的物理意义：对恒温恒压可逆过程，?Qr=TdSdG=d(H–TS)=dU+pdV–TdS=dU+pdV–?Qr=?Qr+?Wr+pdV–?Qr=–pdV+?Wr+pdV=?Wr得dGT,p=?Wr或?GT,p=Wr表明：恒温恒压可逆过程吉布斯函数变等于过程的可逆非体积功。第128页，共190页，星期日，2025年，2月5日吉布斯函数亥姆霍兹函数第129页，共190页，星期日，2025年，2月5日过程判据过程判据复习第130页，共190页，星期日，2025年，2月5日1.热力学第三定律复习0K时纯物质完美晶体的熵等于零。第131页，共190页，星期日，2025年，2月5日2.标准摩尔反应熵?（1）298.15K下标准摩尔反应熵（2）任意温度T下的标准摩尔反应熵第132页，共190页，星期日，2025年，2月5日3.亥姆霍兹函数与吉布斯函数亥姆霍兹函数判据dAT，V≤0（＜自发，=平衡)吉布斯函数判据dAT，p≤0（＜自发，=平衡)第133页，共190页，星期日，2025年，2月5日环境熵变ΔSamb=Qamb/Tamb=-Qsys/T=-ΔH/TΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=-9879JΔSamb=9879J/268.2k=36.83J·K-1∴ΔSiso=ΔSsys+ΔSamb=1.33J·K-10因此上述相变化有可能实际发生。第94页，共190页，星期日，2025年，2月5日例题：1mol理想气体在恒温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。解：（1）恒温可逆膨胀恒温1mol理气，V11mol理气，V2=10V1真空膨胀（1）为可逆过程。第95页，共190页，星期日，2025年，2月5日 熵是状态函数，始终态相同，系统熵变也相同，所以：（2）真空膨胀 但环境熵变为0，则：（2）为不可逆过程第96页，共190页，星期日，2025年，2月5日例题4：在273K时，将一个的盒子用隔板平分为二，一边放 ，另一边放 。解：求抽去隔板后，两种气体绝热混合过程的熵变？或第97页，共190页，星期日，2025年，2月5日（1）书本P952.37（2)题:解（2）:假设N2为范德华气体，进行压缩过程所消耗的最小功即为可逆压缩过程环境对系统所作的功。作业存在的问题第98页，共190页，星期日，2025年，2月5日（2）书本P952.38（3)题:解（3）:理想气体恒温真空膨胀过程∵Pamb=0,∴W=0第99页，共190页，星期日，2025年，2月5日（3）书本P1433.5题:解：这题要计算不可逆传热过程的熵变化。将热源看作无限大，因此，传热过程对热源来说是可逆过程。对于高温热源，它放热120kJ,其ΔS1=－120kJ/600k=－200J·k-1对于低温热源，它吸热120kJ,其ΔS2=120kJ/300k=400J·k-1因此此过程的总熵变为ΔS＝ΔS1＋ΔS2＝200J·k-1，显然这是一个自发过程。第100页，共190页，星期日，2025年，2月5日