色谱分析法概论.pptVIP

分配色谱过程模型的举例根据上述假定，在色谱分离过程中，该组分分布可计算如下：开始时，若有单位质量，即m=1（例1mg或1μg）的该组分加到第1号塔板上。由于kA=1，即ns=nm故nm=ns=0.5。KB=0。（动画）*第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日理论塔板高度和理论塔板数H=σ2/Ln=L/Hn=16(tR/W)2n=(tR/σ)2n=5.54(tR/W1/2)2理论塔板高度(H)和理论塔板数(n)都是柱效指标。σ或W1/2↓，H↓，柱效↑用t’R代替tR计算塔板数，称为有效理论塔板数(nef)；求得的塔板高度为有效理论塔板高度（Hef）*第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日从上两式可以看出：1：色谱峰W越小，n就越大，而H就越小，柱效能越高。因此，n和H是描述柱效能的指标。2：在同一色谱柱上，不同组分得到不同的理论塔板数，同一组分在不同色谱条件下理论塔板数也不相等。n=16(tR/w)2n=L/H*第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日2.速率理论1956年荷兰学者范第姆特（VanDeemter）等在研究气液色谱时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对气相、液相色谱都适用。范第姆特（VanDeemter）方程的数学简化式为式中u为流动相的线速度；A，B，C为常数，分别代表涡流扩散项系数、纵向扩散项系数、传质阻抗项系数。现分别叙述各项系数的物理意义。*第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日17.1.1.色谱法的起源和发展混合物最有效的分离、分析方法。俄国植物学家茨维特在1906年使用的装置：色谱原型装置，如图。色谱法是一种分离技术色谱法（层析法）不仅用于有色物质分离，且大量用于无色物质分离。管内填充物，称为固定相。另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。17.1概述*第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日30年代出现薄层色谱法40年代纸色谱法(塔板理论)50年代气相色谱法兴起，奠定了现代色谱法的基础，可“在线”分析。（速率理论）60年代气相色谱-质谱联用技术70年代高效液相色谱法(HPLC)的崛起,把色谱法又推进到一个新里程碑。80年代液相色谱联用技术、超临界流体色谱90年代毛细管电泳法发展历程*第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日(1)．按两相分子的聚集状态分：流动相固定相类型液相色谱液体固体液-固色谱液体液体液-液色谱气体固体气-固色谱气体液体气-液色谱气相色谱17.1.2.色谱法的分类*第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日(2)．按操作形式分类：3．按分离机制分：平板色谱纸色谱薄层色谱高分子薄膜色谱柱色谱填充柱色谱毛细管柱色谱分配色谱：利用分配系数的不同吸附色谱：利用物理吸附性能的差异离子交换色谱：利用离子交换原理空间排阻色谱：利用排阻作用力的不同*第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日色谱法气相色谱法(GC)GasChromatography液相色谱法(LC)LiquidChromatography超临界流体色谱法（SFC）柱色谱法气固色谱气液色谱平板色谱法柱色谱法毛细管电泳法纸色谱法薄层色谱离子交换液固液液空间排阻*第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日17.2色谱过程与术语当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中流出。（动画）两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础17.2.1色谱过程*第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日经色谱柱分离后的样品组份通过检测器时，所产生的电信号强度对时间作图，所绘得曲线称为色谱图或流出曲线17.2.2基本术语(P436)1.色谱*第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日(1)基线