纳米金催化剂AuLa - Fe - O的制备及其CO催化氧化性能的研究.docxVIP

纳米金催化剂AuLa-Fe-O的制备及其CO催化氧化性能的研究

摘要：负载型金催化剂作为新型工业与环保催化材料，在多种反应中展现良好活性与应用前景。本研究运用柠檬酸溶胶凝胶法制备La-Fe-O系列载体，通过沉积沉淀法制备负载型金催化剂。借助XRD、BET、AAS、H?-TPR和FT-IR等手段对催化剂表征，探究溶液pH值、金负载量、焙烧温度及载体种类对CO催化氧化性能的影响。结果表明，以简单氧化物Fe?O?和钙钛矿LaFeO?为载体的金催化剂活性更佳；制备条件中，溶液pH值为7、Au理论负载量2%、经焙烧的AuLaFeO?催化剂活性优异，0℃可将CO完全转化为CO?；稳定性测试显示，100℃焙烧的以LaFeO?为载体的金催化剂稳定性更好，添加Fe(OH)?可提高催化剂稳定性。分析发现，氧化态金Au??(0n3)是活性组分，金颗粒长大、氧化态金减少及碳酸盐和碳单质沉积是催化剂失活主因。

关键词：纳米金催化剂；CO催化氧化；制备条件；稳定性；活性组分

一、引言

负载型金催化剂是一种新型的工业和环保催化材料，对CO低温氧化反应，挥发性有机物低温氧化反应，低温水煤气变换反应以及某些选择性氧化反应中表现出良好的催化活性，并在许多领域显示出良好的应用前景。近年来，关于如何制备低负载量、高活性的金催化剂，尤其是如何提高金催化剂的稳定性，是非常活跃的研究领域。

CO作为常见有毒气体，严重影响环境与人体健康，将其转化为CO?是有效控制手段。自Haruta等发现负载型金纳米粒子对CO低温氧化有高活性后，金催化剂在CO氧化领域受广泛关注。影响金催化剂活性因素众多，如金颗粒尺寸、载体性质及制备方法等，其中载体形态对金与载体相互作用及催化性能影响显著。Fe?O?因氧储存量大、带隙窄、成本低、环保等特性，常被选作载体制备金催化剂用于CO氧化等反应，其结构和形态在催化性能中起重要作用。

本研究旨在制备纳米金催化剂AuLa-Fe-O并探究其CO催化氧化性能，通过改变制备条件及载体种类，优化催化剂性能，为其实际应用提供理论与实验依据。

二、实验部分

2.1实验试剂与仪器

实验所用试剂包括氯金酸（HAuCl?）、硝酸镧（La(NO?)??6H?O）、硝酸铁（Fe(NO?)??9H?O）、柠檬酸、尿素、无水乙醇、乙二醇、氨水等，均为分析纯。实验仪器主要有X射线衍射仪（XRD）、比表面积及孔径分析仪（BET）、原子吸收光谱仪（AAS）、程序升温还原仪（H?-TPR）、傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）等。

2.2La-Fe-O系列载体的制备

采用柠檬酸溶胶凝胶法制备La-Fe-O系列载体。以制备LaFeO?为例，按化学计量比准确称取La(NO?)??6H?O和Fe(NO?)??9H?O，溶于适量去离子水中，搅拌至完全溶解。将柠檬酸按金属离子总摩尔数1.5倍加入上述溶液，持续搅拌形成均匀溶液。用氨水调节溶液pH值至7-8，于80℃水浴加热，搅拌蒸发水分形成黏稠溶胶。将溶胶置于120℃烘箱中干燥得到干凝胶，研磨后在马弗炉中于不同温度（如500℃、600℃、700℃等）焙烧4h，制得不同晶相和结构的LaFeO?载体。改变La和Fe的摩尔比，可制备其他组成的La-Fe-O载体。

2.3负载型金催化剂的制备

采用沉积沉淀法制备负载型金催化剂。以Au/LaFeO?为例，将一定量制备好的LaFeO?载体加入到HAuCl?溶液中，搅拌均匀。用尿素调节溶液pH值，控制在特定范围（如6-8）。将混合溶液在80℃水浴中搅拌反应数小时，使金前驱体均匀沉积在载体表面。反应结束后，过滤沉淀，用去离子水反复洗涤至滤液中检测不到Cl?（用AgNO?溶液检验）。将沉淀于120℃烘箱中干燥过夜，再在不同温度（如100℃、200℃、300℃等）下焙烧2h，得到不同制备条件的Au/LaFeO?催化剂。通过改变金负载量（如1%、2%、3%等），可制备不同负载量的催化剂。同时，以简单氧化物Fe?O?、混合氧化物La?O?+Fe?O?为载体，按相同方法制备负载型金催化剂。

2.4催化剂的表征

XRD分析：使用X射线衍射仪对催化剂进行物相分析，确定催化剂的晶体结构和晶相组成。CuKα辐射源，扫描范围2θ=10°-80°，扫描速率为4°/min。

BET比表面积测定：采用比表面积及孔径分析仪，以N?为吸附质，在液氮温度下进行吸附-脱附实验，测定催化剂的比表面积、孔容和孔径分布。

AAS测定金负载量：通过原子吸收