胶粘剂与涂料之四脲醛树脂胶粘剂.pptVIP

(1)经典理论*第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日一羟甲基脲与二羟甲基脲之间也可以进行缩聚反应形成复杂的分子结构：(1)经典理论*第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日(1)经典理论实际上的反应比这个要复杂得多。总的来说，体系中既存在着羟甲基基团，又存在亚甲基基团，还有亚胺基及大量羰基的存在，这些基团的存在，对体系的各种性能，如粘度，水溶性等有很大的影响。脲醛树脂的固化只有在体系中存在游离羟甲基的情况下才能进行，而转变为不溶不融状态，这种转化是分子间交联的结果，引起这种结果的原因是羟甲基之间以及羟甲基与亚胺基的相互作用。脲醛树脂在固化时，可能发生下列一些基本的反应：*第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日(1)经典理论*第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日经典理论认为，脲醛树脂固化也是A，B，C三个阶段。A阶段树脂是可溶于水的粘性液体；B阶段是凝胶状的疏松体；进一步交联便成为了不溶不融的C阶段。☆1969和1975年国外科学家用TBA方法研究了UF树脂的固化过程，发现其固化过程是不连续的，胶接强度先增加后减小，后又增加。☆脲醛树脂即是处于固化的C阶段，其固化体也能够被溶剂溶胀，且能够被甲醛完全溶解，加热时能够软化，对于这种现象，传统的理论无法解释。所以到1983年Pratt在Wsu胶粘剂年会上第一次提出了脲醛树脂的胶体理论。(2)经典理论存在的不足*第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日（3）胶体理论UF胶体理论认为：UF是线性的聚合物，在水中形成胶体分散体系，当胶体稳定性遭到破坏时，胶体粒子凝结、沉降，UF发生固化或凝胶。UF胶体的稳定性是由于粒子周围有一层甲醛分子吸附层或质子化的甲醛分子吸附层，当胶粒凝结时，就有甲醛或氢离子释放出来。UF的固化是胶体粒子聚结和发展成粒子聚结结构的过程。*第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日1983年，美国学者Pratt等人从UF树脂得到几个事实：★在固化过程中，UF树脂粘度变化是不连续的；★为使UF树脂固化或凝胶，其浓度必须超过某一最低限；★用SEM发现，已固化UF树脂断裂面有颗粒结构存在；在WSU胶粘剂年会上第一次提出了UF树脂固化的胶体理论。（3）胶体理论*第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日继Pratt之后，Dunker等人应用蛋白质化学方面的知识和处理方法，从理论上解释了UF树脂具备胶粒成核的条件和可能性。Motter利用TEM和SEM对UF树脂中沉降相发展过程做了描述，并应用GPC技术、熔点测定方法、X—衍射技术从实验上证实了低摩尔比树脂的固化是聚结和沉降过程，揭示了UF树脂的胶体本质，进一步丰富和证实了胶体理论。（3）胶体理论*第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日＊对低摩尔比UF合成、固化过程中的问题和现象解释得比较清楚。＊对UF胶接制品的甲醛释放和耐水性，胶体学说提出了新的思路。＊对UF性能和改性途径的解释赋予了新的认识：添加食盐提高UF的固化速度（已在美国工业界普遍采用）——使胶粒的双离子层变薄，胶粒不稳定，凝结加速。＊对高摩尔比UF还有待进一步的揭示和证实。胶体理论的意义：*第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日3.4影响脲醛树脂合成和性能的因素3.4.1甲醛与尿素的摩尔比在合成脲醛树脂时,尿素与甲醛的摩尔比对缩聚反应速度、树脂结构和树脂物理化学性能都有着密切的关系。1mol尿素与1mol甲醛反应，只能生成一羟甲基脲，继续缩聚形成线性树脂。若1mol尿素与大于1mol甲醛反应，除一羟甲基脲以外，还可以生成二羟甲基脲和少量的三羟甲基脲。二羟甲基脲是形成树脂交联的主体，因此，为保证为一定数量的二羟甲基脲的生成，对于传统的合成方法，其尿素与甲醛mol比一般在1：1.1-2.0之间。*第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日摩尔比对树脂物理对树脂物理化学性能的影响*第41页，共61页，星期日，2025年，2月5日概念：是指固化后体型结构的UF树脂对水的抵抗能力，它取决于固体树脂中的亲水基团的数量。水可水解胶接界面和UF。摩尔比升高，二羟甲基的数量增加，树脂的交联密度增加，耐水性增加；而摩尔比过高，将导致残留较多的羟甲基（亲水基团），树脂的耐水性下降；相反，摩尔比过低，即甲醛不足或过量甚微，将导致亚氨基增加或树脂交联度降低，同样，树脂的耐水性下降。一般来说，对于传统的合成方法，摩尔比不能够大于2。（1）耐水性*第42页，共61页，星期日，2025年，2月5日固化时