第15章羧酸及其衍生物.pptVIP

第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日15.1一元羧酸的结构一元羧酸的结构：羧基的结构第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日15.2一元羧酸的物理性质略第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日15.3一元羧酸的制备1.氧化法伯醇、醛甲基酮烃第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日MoHunsen[1]于2005年报道了在催化剂的条件下制备羧酸，最高产率可达到99%第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日2.腈的水解80%~89%第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日3.格氏试剂+CO2第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日15.4羧酸的化学性质1.O-H酸性2.C-OH取代：羧酸衍生物的生成3.-COOH还原4.C-COOH脱羧（基）反应5.H-C-COOHa-H反应第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日1.酸性π34连接吸电子基，酸性增强共振共轭酸性判断：O-H键极性；负离子稳定性第9页，共41页，星期日，2025年，2月5日酸性强弱pKa(3.75),pKa1(1.2),pKa2(4.2)第10页，共41页，星期日，2025年，2月5日苯酚？第11页，共41页，星期日，2025年，2月5日2.C-OH取代：羧酸衍生物的制备90%~98%酰卤酸酐:一元羧酸分子间脱水得酸酐脱水剂第12页，共41页，星期日，2025年，2月5日60%Δ230℃~100%OO第13页，共41页，星期日，2025年，2月5日酯95%室温,100%树脂-SO3H,CaSO4(干燥剂)活泼卤代烃第14页，共41页，星期日，2025年，2月5日酯化反应机理两种方式SN1（叔醇），SN2（低级醇）SN2酰氧键断第15页，共41页，星期日，2025年，2月5日酰胺SN1:先得到碳正离子.用O18标记加热**第16页，共41页，星期日，2025年，2月5日3.羧基被还原较难①LiAlH4,乙醚②H2O,92%被氧化Tollens试剂酸性KMnO4溶液褪色第17页，共41页，星期日，2025年，2月5日4.脱羧（基）反应Δ饱和酸不易脱羧，a-碳有吸电子基时，较易ΔΔ第18页，共41页，星期日，2025年，2月5日丙二酸型受热分解ΔBa(OH)2形成五、六元环的酸酐、酮羧酸盐电解电解60%300℃第19页，共41页，星期日，2025年，2月5日5.α–H的卤化Br2,PCl363%~66%红磷或三卤化磷催化（少）（为什么能催化？）第20页，共41页，星期日，2025年，2月5日酰卤比羧酸更易进行α–H的卤化反应第21页，共41页，星期日，2025年，2月5日60%~64%α卤代羧酸进行亲核取代、消除反应时与卤代烃相似。37%~43%第22页，共41页，星期日，2025年，2月5日15.5羟基酸15.5.1.羟基酸的制备羟基酸，醇酸α、β、γ、δ，ω（-OH在末端）第23页，共41页，星期日，2025年，2月5日α羟基酸的制备：α卤代羧酸的水解α羟基腈的水解①K2CO3,H2O,100%稀HCl第24页，共41页，星期日，2025年，2月5日β羟基酸的制备稀HCl第25页，共41页，星期日，2025年，2月5日15.5.2羟基酸的性质（1）酸性（比较不同羟基酸的酸性）（2）脱水羟基与羧基的相对位置不同，产物不同α羟基酸：分子间脱水，形成六元环的交酯丙交酯第26页，共41页，星期日，2025年，2月5日β羟基酸：分子内脱水（稀酸稀碱、回流）γ、δ羟基酸：分子内脱水，成内酯δ内酯第27页，共41页，星期