第五章苯丙素类化合物.ppt

双环辛烷类(bicyclo[3,2,1]octanes)guaianinmacrophyllin789杂木脂素类第94页，共135页，星期日，2025年，2月5日苯骈二氧六环类(benzodioxanes)两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。优西得灵猫眼草素789杂木脂素类第95页，共135页，星期日，2025年，2月5日干燥根乙醚提取后浓缩浸膏石油醚温提去脂溶液药渣乙醚液水溶液溶于乙醚5%Na2HCO3抽提酚性成分乙醚提取水溶液红褐色油状物乙醚液浓缩减压蒸馏当归酸3%NaOH萃取水溶液乙醚提取红褐色糖浆酸化柱层析白芷内酯佛手内酯花椒内酯乙醚液浓缩黄色油状物柱层析补骨内酯酸化酸性成分第62页，共135页，星期日，2025年，2月5日四．香豆素类化合物检识（一）理化检识1、荧光：可见光下——无色或浅黄色结晶；紫外光下——一般显蓝色或紫色。7-羟基蓝色荧光较强，加碱后更强。羟基醚化荧光减弱。呋喃香豆素荧光较弱。荧光和结构的关系目前尚不清楚。第63页，共135页，星期日，2025年，2月5日2、显色反应异羟肟酸铁反应（识别内酯）与三氯化铁试剂反应（识别酚羟基）红色具有酚羟基的香豆素均能在酸性条件下与FeCl3反应产生颜色，颜色的深浅与酚羟基的数目和位置有关。异羟肟酸第64页，共135页，星期日，2025年，2月5日与Gibb’s试剂及Emerson试剂反应（有游离酚羟基，且其对位无取代基）试剂：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson——氨基安替比林和铁氰化钾第65页，共135页，星期日，2025年，2月5日2,6-二溴苯醌氯亚胺蓝色4-氨基安替比林红色第66页，共135页，星期日，2025年，2月5日（二）色谱检识薄层色谱法吸附剂：硅胶规律：母核上羟基取代数目愈多，则Rf值愈小；羟基变为甲氧基，则Rf值增大。展开剂：游离香豆素：正已烷:乙酸乙酯（5:1~1:1）氯仿:丙酮（9:1）苷类：氯仿-甲醇不同比例显色：紫外光下观察荧光或使用显色剂第67页，共135页，星期日，2025年，2月5日亮菌甲素HCl存在下：254nm,370nmKOH存在下：284nm,427nm中性溶液中：254nm，283nm，370nm，427nm第68页，共135页，星期日，2025年，2月5日本节要求1、掌握香豆素的结构类型、理化性质及提取分离特征。第69页，共135页，星期日，2025年，2月5日第三节木脂素（lignans）木脂素是一类由苯丙素单元氧化聚合而成的天然产物，因广泛存在于植物的木质部和树脂中，并在开始析出时呈树脂状而得名。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。三聚体称为倍半木三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）αβ第70页，共135页，星期日，2025年，2月5日木脂素多数是游离的，也有少数是以苷的形式存在。结构中多具有羟基、甲氧基、羧基、内酯基等取代基，大多数还具有旋光活性。牛蒡子苷叶下珠脂素第71页，共135页，星期日，2025年，2月5日如：小檗科鬼臼属鬼臼中所含的鬼臼毒素、去甲鬼臼毒素、去氧鬼臼毒素等以及它们的苷类有抑制癌细胞增殖的作用，毒性大，进行结构修饰后，得到etoposide抗癌活性明显增加，且毒副作用降低。鬼臼毒素etoposide第72页，共135页，星期日，2025年，2月5日木脂素的C6-C3骨架的连接方式如下：第73页，共135页，星期日，2025年，2月5日组成木脂素的单位有四种：1.桂皮酸（cinnamicacid）偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）2.桂皮醇（cinnamylalcohol）3.丙烯苯（propenylbenzene）4.烯丙苯（allylbenzene）第74页，共135页，星期日，2025年，2月5日二、结构和分类（按化学结构分）（一）简单木脂素（二）单环氧木脂素（三）木脂内酯（四）环木脂素（五）环木脂内酯（六）双环氧木脂