沉淀滴定法和滴定分析小结.pptxVIP

1第8章沉淀滴定法

莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的原理、滴定条件和应用教学重点0102

3第1节沉淀滴定法

沉淀滴定法的滴定反应应具备的条件：4生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小01.沉淀反应必须迅速、定量进行02.能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定终点03.

滴定曲线（自学）01沉淀滴定法终点指示剂和沉淀滴定分析方法02

生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法（ArgentometricMethod）银量法主要用于测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。莫尔法(指示剂K2CrO4)佛尔哈德法(指示剂(NH4)Fe(SO4)2)法扬司法(指示剂：吸附指示剂)银量法

(一)莫尔（Mohr）法7指示剂：铬酸钾（K2CrO4）滴定剂：AgNO3标准溶液滴定方式：直接滴定测Cl-或Br-返滴定法可测Ag+（先加入过量NaCl)。010302

滴定终点时指示剂的反应：滴定反应：（以滴Cl-为例）

K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。K2CrO4消耗滴定剂产生正误差,被测物浓度低时,需要作空白试验.指示剂的用量：5×10-3mol/L滴定条件

2)滴定酸度10若酸性大，CrO42-转化为Cr2O72-Ag2CrO4沉淀溶解:Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4-若碱性太强，产生Ag2O沉淀。2Ag++2OH-=2Ag2O+H2O无铵盐存在，最适pH范围是6.5~10.0。若溶液中有铵盐存在时，pH范围是6.5~7.2防止Ag(NH3)2+产生，

与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。4)干扰3)滴定时应剧烈摇动尔法应用范围主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-，而不适用于滴定I-和SCN-。莫尔法不适用于以NaCl标准溶液直接滴定Ag+莫尔法测定Ag+必须采用返滴定法

(二)佛尔哈德法（Volhard）13→直接滴定法滴定Ag+1在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]2作指示剂，用NH4SCN(或KSCN,NaSCN)的标准溶液滴定。溶3液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过量的SCN-与4Fe3+生成红色络合物，即为终点。5酸度0.1~1mol/L，终点时Fe3+的浓度0.015mol/L。6滴定时，充分摇动溶液。7

滴定条件强氧化剂会将SCN-氧化；氮的低价氧化物与SCN-能形成红色NOSCN（硫氰亚硝酰），可能造成对终点的错误判断；铜盐、汞盐等能与SCN-反应生成沉淀，因而影响滴定，3.强氧化剂和氮的低价氧化物以及铜盐、汞盐都能与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。用返滴定法滴定Cl-时，为了避免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。2.用直接法滴定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，临近终点时必须剧烈摇动；在硝酸溶液中进行，一般控制溶液[H+]在0.1～1mol·L-11.溶液的酸度——滴定应在酸性溶液中进行

采用直接滴定法可测定Ag+等，如直接滴定法测定银合金中银的含量；采用返滴定法可测定Cl-、Br-、I-、SCN-、PO43-和AsO43-等离子，如生产上常用来测定有机卤化物（如农药中的666、滴滴涕等）中的卤素。应用范围佛尔哈德法的最大优点是滴定可以在酸性溶液中进行，一般酸度大于0.3mol·L-1。在此酸度下，许多弱酸根离子如PO43-、AsO43-、CrO42-、C2O42-、CO32-等都不干扰滴定，因而方法的选择性高，应用范围广

→返滴定法测定卤素离子HNO3介质中，首先加入一定量过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。本法的选择性较高，可测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+及有机卤化物AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更小的AgSCN，产生误差。

措施17当AgCl沉淀完毕后将其滤去。将溶液煮沸，使AgCl沉淀凝聚。加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2mL，覆盖AgCl沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。提高Fe3+的浓度，减小终点时SCN-的浓度，