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制氢工艺技术第1页，共18页，星期日，2025年，2月5日氢气的用途氢是元素中期表中第一种元素，也是最轻的元素，原子量为l.0079。它是组成水、石油、煤炭及有机命体等的一个要素。第2页，共18页，星期日，2025年，2月5日氢是自然界较为丰富的物质，也是应用最广泛的物质之一，是重要的工业原料，在化学工业、半导体工业及冶金工业等中均占有重要的地位，特别是在化学工业中以氢为原料可生产许多重要的化工产品，如合成氨、甲醇、精炼各种石油产品及合成多种有机化学产品。第3页，共18页，星期日，2025年，2月5日氢也可作为燃料，是城市煤气及工业燃料的重要组成部分。大部分氢气是生产后就地消耗使用，如石油油工业的制氢装置就是为精制各种石油产品和合成各种有机化学产品提供氢源第4页，共18页，星期日，2025年，2月5日一、氢气的性质1、物理性质氢气是一种无色无味的气体，在通常情况下其密度约为空气的十三分之一。采用致冷剂将氢气进行冷冻或高压氢气通过绝热膨胀，将温度降至其临界温度以下，压力高于临界压力，均可将氢气液化。液态氢在减压下蒸发可形成固体氢第5页，共18页，星期日，2025年，2月5日氢气的化学性质氢能与很多物质进行化学反应，在进行化学反应形成化合物时其价键具有特征。氢原子失去其ls电子就成为H+离子，实际上就是氢原子核或质子。质子的半径比氢原子的半径要小许多倍，使质子有相对很强的正电场。因此它总是同别的原子或分子结合在一起形成新的物质。如加氢反应就是将氢气加到各种化合物上的反应。如甲烷化反应：C02+4H2—→CH4+2H20第6页，共18页，星期日，2025年，2月5日氢气制造方法氢气制造包括两个过程，即含氢气体制造及氢气提纯。根据所需氢气的用途不同，采用不同的制造工艺，得到不同纯度的氢气。制氢原料：目前主要是碳氢化合物，包括固体(煤)、液体(石油)及气体(天然气)。水是制造氢气的另一重要原料，可以采用单独从水中制取氢气如电解水，也可以与碳氢化合物相结合制得氢气第7页，共18页，星期日，2025年，2月5日氢气制造方法(1)煤的高温干馏(亦称焦化)(2)部分氧化法(3)轻烃水蒸汽转化法(4)炼油厂及石油化工厂副产氢气第8页，共18页，星期日，2025年，2月5日三、烃类蒸汽转化制氢工艺原理3.1原料脱毒催化剂的活性和选择性可能由于外来微量物质的存在而下降，这种现象叫做催化剂的中毒，而外来的微量物质叫做催化剂毒物。从广义来说，这些微量物质可能是反应物、产物或杂质第9页，共18页，星期日，2025年，2月5日催化剂反应毒物Ni，Pt，Pd，Cu加氢，脱氢S,Se,Te,P,As,Sb,Bi,Zn,卤化物，Hg,Pb,NH3,吡啶，O2,CO（180℃）氧化铁的氧化物，银化合物，砷化物，乙炔，H2S,pH3Co加氢裂解NH3,S,Se，Te，P的化合物Ag氧化CH4,C2H6V2O5,V2O3氧化砷化物Fe合成氨硫化物，pH3，O2,H2O,CO,乙炔加氢Bi，Se，Te，P的化合物，H2O氧化Bi费-托合成硫化物SiO2-Al2O3裂化吡啶，喹啉，碱性有机物，H2O，重金属化合物第10页，共18页，星期日，2025年，2月5日制氢用催化剂的毒物制氢工艺过程中广泛采用加氢转化催化剂、氧化锌脱硫剂、烃类蒸汽转化催化剂、中温变换催化剂、低温变换催化剂和甲烷化催化剂。硫、氯、砷、磷、重金属等均为可能的毒物第11页，共18页，星期日，2025年，2月5日加氢转化(脱硫)催化剂加氢转化(脱硫)催化剂本身就是脱毒催化剂，可将有机硫化物加氢转化为H2S，再被后续的氧化锌脱硫剂脱除，此外还有使烯烃、有机氮、含氧有机化合物、有机氯化合物加氢转化为烷烃、氨、水、氯化氢的能力。引起此类催化剂失活的原因有三方面：(1)NH3也会使催化剂暂时性中毒，其原因是NH3因其有碱性而吸附在钴钼催化剂的酸性位上，影响了有机硫化物在这些活性位上的吸附。当NH3被除去后，催化剂活性可恢复。一般控制气体中NH3，不得高于100ppm(V)。(2)催化剂表面积碳会引起半永久性失活，通过用氧气燃烧可以再生。这种积碳主要是由于烃类在催化剂上裂解所致，因此操作时氢分压不能过低，温度不能过高。(3)含砷化合物会与钴、镍生成化合物而引起催化剂永久性中毒第12页，共18页，星期日，2025年，2月5日氧化锌脱硫剂其本身是脱毒剂，用于脱除硫化氢和反应性有机硫化合物。对氧化锌脱硫剂有毒害的杂质主要是氯(HCl)。氯毒害的原因是HCl会与Zn0反应生成ZnCl2薄层，覆盖在脱硫剂表面，阻止H2S进入其