化学反应基本规律：自发过程与反应方向性分析.pdfVIP

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（三）化学反应方向的判别：

l．自发过程与化学反应的方向性

自然界中发生的变化都具有一定的方向胜。例如两个温度不同的物体互相接触时，热会自动地从高温

物体传向低温物体，直至两个物体温度相同而达平衡。而该过程的逆过程，即热量从低温物体传向高温物

2＋

体，使冷者更冷，热者愈热，则显然是不会自动发生的。化学反应也存在类似情况。如：将锌粒丢人Cu

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溶液中，会自动发生反应，生成Cu和Zn。而反过来，若把铜粒放人Zn溶液中，则并不会发生反应。

热力学中把那些无需外界便可自动发生的反应或变化称为自发反应或自发变化。在指定条件下，如果

某一反应能自发进行，则其逆反应必不能自发进行。反之，若某反应不能自发进行，则其逆反应必能自发

进行。研究化学反应的方向性，就是要判别某一反应体系在指定状态下，能否自发反应，反应该向什么方

向进行。化学热力学为我们了判断化学反应方向性的方便而可靠的判据。

2．判别化学反应方向性的判据：

化学热力学第二定律是关于判断变化方向的规律，是热力学三个定律中最重要的一个。热力学第二定

律有几种不同的表述方式，这些表述方式采用的判据不同，适用的条件不同，但实质都是相同的。

（I）熵变判据：

对于孤立体系而言，其中发生的任何反应变化都必然是自发的。热力学第二定律告诉我们：在孤立体

系中发生的任何变化或化学反应，总是向着熵值增大的方向进行的，即向着ΔS孤立＞0的方向进行的。对

于孤立体系中可能发生的反应：

由始态变到终态了，

也就是变化过程了，这就是体系的平衡状态。

应该注意，利用熵变判据来判别变化的方向，仅适用于孤立体系。而实际上，反应体系往往不是孤立

体系。在此情况下，可以把体系与周围环境加在一起，新的孤立体系来考虑。即要先求出某一反

应或变化的始态与终态间体系的熵变△S体系及环境的熵变△S环境，然后把二者加起来，以

作为判据来判别反应的方向。

（II）吉布斯自由能变与反应方向：

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（三）化学反应方向的判别：

l．自发过程与化学反应的方向性

自然界中发生的变化都具有一定的方向胜。例如两个温度不同的物体互相接触时，热会自动地从高温

物体传向低温物体，直至两个物体温度相同而达平衡。而该过程的逆过程，即热量从低温物体传向高温物

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体，使冷者更冷，热者愈热，则显然是不会自动发生的