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纳米金功能化复合催化剂：制备、表征及选择性氧化应用的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代化学工业中，催化剂扮演着至关重要的角色，它能够改变化学反应的速率，降低反应条件，提高反应的选择性和效率，在能源、环境、材料等众多领域发挥着关键作用，是推动化学工业可持续发展的核心要素之一。纳米金催化剂作为一类新型的催化剂，自20世纪80年代末被发现以来，凭借其独特的催化性能，在催化领域掀起了一股研究热潮。

长期以来，黄金因其化学非活泼性和优良的可加工性，一直被视为具有永久价值的“高贵”金属。1989年，Haruta等科学家的突破性发现，彻底改变了人们对金的传统认知。他们发现，负载在Fe?O?和TiO?等氧化物上的金纳米粒子，展现出了极高的低温CO催化氧化活性，这一发现为金在催化领域的应用开辟了新的道路。此后，纳米金催化剂在环境污染治理、燃料电池、电化学生物传感器等领域展现出了巨大的应用潜力。例如，在环境污染治理方面，纳米金催化剂可用于处理工业废气中的CO、NO?等污染物，将其转化为无害物质，从而降低对环境的危害；在燃料电池中，纳米金催化剂能够提高电池的能量转化效率，增强电池的性能。

然而，纳米金催化剂在实际应用中也面临着一些挑战。其中，纳米金粒子的热稳定性较差，在高温条件下容易发生团聚和烧结，导致催化剂活性降低甚至失活，严重限制了其在一些高温反应体系中的应用。为了克服这一问题，研究人员开始尝试将纳米金与其他材料复合，制备纳米金功能化复合催化剂。通过复合，不仅可以提高纳米金粒子的稳定性，还能充分发挥不同材料之间的协同作用，进一步提升催化剂的性能。如将纳米金与二氧化钛复合，二氧化钛的高比表面积和良好的化学稳定性可以为纳米金粒子提供稳定的支撑，防止其团聚，同时二者之间的相互作用还能优化催化剂的电子结构，提高催化活性。

选择性氧化反应是有机合成化学中的一类重要反应，它能够将有机化合物中的特定官能团氧化为目标产物，在精细化工、医药、香料等行业具有广泛的应用。例如，在医药领域，通过选择性氧化反应可以合成各种药物中间体，为药物的研发和生产提供关键原料；在香料行业，选择性氧化反应可以用于合成具有特定香气的化合物，丰富香料的种类和品质。传统的选择性氧化反应往往存在反应条件苛刻、选择性低、副反应多等问题，这不仅增加了生产成本，还对环境造成了较大的压力。纳米金功能化复合催化剂的出现，为解决这些问题提供了新的契机。由于其独特的结构和性能，纳米金功能化复合催化剂能够在温和的反应条件下，高效、高选择性地催化氧化反应，减少副反应的发生，提高原子利用率，符合绿色化学的发展理念。

本研究致力于纳米金功能化复合催化剂的制备、表征及其在选择性氧化中的应用研究。通过探索不同的制备方法和工艺条件，制备出具有高活性、高选择性和高稳定性的纳米金功能化复合催化剂。运用多种先进的表征技术，深入研究复合催化剂的结构、组成和表面性质，揭示其催化活性和选择性的本质来源。将制备的复合催化剂应用于各类选择性氧化反应中，考察其催化性能，优化反应条件，为其实际工业应用提供理论依据和技术支持。本研究对于推动纳米金催化剂的发展，拓展其在选择性氧化领域的应用，促进化学工业的绿色、可持续发展具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

纳米金功能化复合催化剂的研究在国内外都受到了广泛关注，在制备、表征及应用方面取得了显著进展，但也存在一些尚未解决的问题。

在制备方法上，国内外已开发出多种方法用于制备纳米金功能化复合催化剂。沉积-沉淀法通过将载体浸渍在HAuCl?的碱性溶液中，利用静电作用实现金的沉积，能使纳米金粒子较好地分散于载体表面，对制备低负载量Au催化剂效果显著，如制备负载在TiO?上的纳米金催化剂时，可通过控制溶液pH值（一般控制在7-10）来优化金的沉积量和分散性。然而，该方法要求载体具有较大表面积，且仅适用于等电点较高（IEP6）的载体。浸渍法虽被广泛应用于工业制备贵金属催化剂，但由于金与载体表面亲和力弱，在制备和反应过程中纳米金粒子易聚合，导致催化活性降低。不过，通过改进的双浸渍法，在载体浸渍后进行氯离子和氢氧根的离子交换并有限洗涤，可提高低温CO氧化催化活性。共沉淀法是将氯金酸溶液和载体氧化物相应的金属硝酸盐溶液加入到碳酸钠溶液中，经沉淀、过滤、洗涤、干燥和焙烧等步骤得到纳米金催化剂，但此过程中纳米金颗粒易被载体包裹，有效活性部位减少，金纳米粒子在载体表面分散不均匀，降低了金的利用率。聚合物保护法是在高分子（如聚乙烯醇PVA、聚乙烯毗咯烷酮PVP等）保护下，用还原剂还原HAuCl?溶液得Au溶胶，再负载于不同载体上制备催化剂，该方法可防止金纳米颗粒团聚，但载体不同所需高分子保护剂不同，金纳米