层状Aurivillius相光催化剂的可控制备及活性研究.pdfVIP

摘要

近年来，Aurivillius相材料凭借高活性在光催化领域逐步崭露头角，受到研

究人员关注。主要原因有：1）Aurivillius相材料自发极化诱导的内极化场有利于

光生电子-空穴对的分离迁移；2）具备高度各向异性的层状结构，易于实施晶面

工程和掺杂改性。然而，因为铁电材料尺寸效应的存在，晶粒尺寸变化对

Aurivillius相材料光催化活性的影响机制尚不清晰。一方面，晶粒尺寸减小有利

于缩短光生载流子迁移至表面活性位点距离，有利于光催化反应进行；另一方面，

晶粒尺寸减小会降低内极化场强度，削弱光生载流子分离迁移驱动力，对光催化

反应不利。因此，揭示两者之间的平衡竞争机制可为高活性Aurivillius相催化剂

的设计开发提供方向。此外，探究开发高活性Aurivillius相衍生催化剂也是该领

域重要的研究方向之一。基于BiWO衍生得到的含氟Aurivillius相催化剂

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（BiNbOF和BiTiOF）近年来同样表现出优异的光催化活性，然而其传统制

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备过程常涉及高危氢氟酸，实现该类催化剂温和可控制备可为其未来发展提供便

利条件。本论文围绕探究铁电尺寸效应相关光催化机制和温和可控制备含氟

Aurivillius相催化剂这两个方面展开，具体如下：

1）本文选择水热法（BTNO-H）和熔盐法（BTNO-M）制备不同晶粒尺寸的

层状Aurivillius相铁电氧化物BiTiNbO（BTNO）作为研究模型，尝试揭示晶

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粒尺寸变化对其光催化活性的影响机制。光催化测试结果显示，晶粒尺寸较大的

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BNTO-M（8.2m/g）最佳析氢量和析氧量分别是BTNO-H2（20.4m/g）的47.1

倍和3.7倍，尽管后者具备更大比表面积。进一步物性表征结果表明，两种样品

在暴露晶面、光吸收和表面缺陷状态方面基本相同，但BNTO-M内极化场（IPF）

高于BTNO-H2。这表明在铁电尺寸效应范围内，内极化场超越比表面积成为决

定光催化活性的主导因素。此外IPF对催化活性的影响具有方向性，在c方向上

IPF的大幅减小导致BTNO-H系列纳米片{001}暴露晶面的析氢活性急剧降低。

2）含氟Aurivillius相催化剂BiNbOF（BNOF-M）和BiTiOF（BTOF-M）

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的传统制备方法通常涉及高危氢氟酸，制备过程风险大。如何温和、可控地合成

高纯、高活性BNOF-M和BTOF-M纳米片仍面临挑战。本课题组开发出一种温

和改良熔盐法（无氢氟酸），成功制备出高纯BNOF-M和BTOF-M纳米片。以

BNOF-M为模型催化剂，高分辨率电子显微镜表征结果显示纳米片顶部和侧面

暴露面分别对应于{001}晶面和{100}晶面。优化样品BNOF-M4的析氢活性和降

解活性分别是固相样品（BNOF-S）的129倍和15.6倍。研究表明，BNOF-M4

高的活性可能源自其更大的比表面积和更高的表面亲水性。进一步对比实验显示，

BNOF-M4的污染物RhB降解活性与商用二氧化钛（P25）相当。

关键词：Aurivillius相；光催化；铁电尺寸效应；温和可控制备

Abstract

Inrecentyears,Aurivillius-phasematerialshavegraduallyemergedinthe

photocatalyticfieldwithhighactivityandhaveattractedtheattentionofresearchers.

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