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分析化学试题及参考答案

一、选择题(每题2分,共30分)

1.下列情况中,使分析结果产生正误差的是()

A.以HCl标准溶液滴定某碱样,所用滴定管未用HCl溶液润洗

B.用于标定溶液的基准物质在称量时吸潮了

C.滴定前用待测溶液润洗了锥形瓶

D.滴定时速度过快,并在到达终点后立即读取滴定管读数

答案:C

解析:

A选项:滴定管未用HCl溶液润洗,会使HCl溶液被管壁上残留的水稀释,导致消耗的HCl体积偏大,根据\(c_{碱}=\frac{c_{HCl}V_{HCl}}{V_{碱}}\),计算出的碱的浓度偏低,产生负误差。

B选项:基准物质吸潮,称取的基准物质实际质量比理论值小,消耗滴定剂的体积偏小,导致标定的溶液浓度偏高。若用此溶液测定其他物质,会使测定结果偏低,产生负误差。

C选项:滴定前用待测溶液润洗锥形瓶,会使锥形瓶内待测物质的量增多,消耗的滴定剂体积偏大,根据相应计算公式,分析结果偏高,产生正误差。

D选项:滴定时速度过快,到达终点后立即读取滴定管读数,由于滴定管内壁溶液还未完全流下,读数会偏大,但实际消耗的滴定剂体积没有这么多,会使分析结果偏低,产生负误差。

2.已知某溶液的pH=1.00,则该溶液中\(H^+\)浓度的有效数字位数为()

A.1位

B.2位

C.3位

D.4位

答案:B

解析:pH、pM、lgK等对数值,其有效数字的位数仅取决于小数部分数字的位数,整数部分只代表该数的方次。pH=1.00,小数部分有两位数字,所以\(H^+\)浓度的有效数字位数为2位。

3.用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/LHAc溶液,化学计量点时溶液的pH为()(\(K_{a}(HAc)=1.8×10^{-5}\))

A.5.28

B.7.00

C.8.72

D.9.70

答案:C

解析:NaOH与HAc反应生成NaAc,化学计量点时溶液为NaAc溶液,Ac?会发生水解。

\(K_{b}(Ac^-)=\frac{K_{w}}{K_{a}(HAc)}=\frac{1.0×10^{-14}}{1.8×10^{-5}}\approx5.6×10^{-10}\)

化学计量点时,\(c(Ac^-)=\frac{0.1000}{2}=0.05000mol/L\)

由于\(cK_{b}\gt20K_{w}\),\(\frac{c}{K_{b}}\gt500\),所以可以用最简式\([OH^-]=\sqrt{cK_{b}}\)计算。

\([OH^-]=\sqrt{0.05000×5.6×10^{-10}}\approx5.3×10^{-6}mol/L\)

\(pOH=-lg[OH^-]=-lg(5.3×10^{-6})\approx5.28\)

\(pH=14-pOH=14-5.28=8.72\)

4.用沉淀滴定法测定\(Cl^-\),以\(K_2CrO_4\)为指示剂,滴定剂是()

A.\(AgNO_3\)

B.\(NH_4SCN\)

C.\(Na_2S_2O_3\)

D.\(KMnO_4\)

答案:A

解析:莫尔法是以\(K_2CrO_4\)为指示剂,用\(AgNO_3\)标准溶液滴定\(Cl^-\)或\(Br^-\)的沉淀滴定法。在中性或弱碱性溶液中,\(Ag^+\)先与\(Cl^-\)生成\(AgCl\)沉淀,当\(Cl^-\)被完全滴定后,过量的\(Ag^+\)与\(CrO_4^{2-}\)生成砖红色的\(Ag_2CrO_4\)沉淀,指示滴定终点。

5.下列哪种情况应采用返滴定法()

A.用\(AgNO_3\)标准溶液测定\(NaCl\)试样含量

B.用\(HCl\)标准溶液测定\(Na_2CO_3\)试样含量

C.用\(EDTA\)标准溶液测定\(Al^{3+}\)试样含量

D.用\(NaOH\)标准溶液测定\(H_2SO_4\)试样含量

答案:C

解析:

A选项:用\(AgNO_3\)标准溶液测定\(NaCl\)试样含量,可直接滴定,发生\(Ag^++Cl^-=AgCl↓\)反应。

B选项:用\(HCl\)标准溶液测定\(Na_2CO_3\)试样含量,可直接滴定,\(Na_2CO_3+2HCl=2NaCl+H_2O+CO_2↑\)。

C选项:\(Al^{3+}\)与\(EDTA\)配位反应速度慢,且对指示剂有封闭作用,所以采用返滴定法。先加入过量的\(EDTA\)标准溶液,加热使\(Al^{3+}\)与\(EDTA\)完全反应,然后用另一种金属离子标准溶液滴定

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