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第1页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念§4.1.1缓冲溶液及其作用原理实验样品1,0.10mol·L-1NaCl溶液样品2,含HAc和NaAc均为0.10mol·L-1的混合溶液操作:加入强酸HCl至0.010mol·L-1观察现象:pH的变化第2页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念0.10mol·L-1NaCl溶液加入HCl到0.010mol·L-1溶液的pH由7变为2,改变了5个pH单位。第3页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念0.10mol·L-1HAc—0.10mol·L-1NaAc溶液加入HCl到0.010mol·L-1溶液的pH由4.75变为4.74,改变仅0.01pH单位。第4页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念1.缓冲溶液定义能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释,而保持其pH基本不变的溶液。缓冲作用缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。第5页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念2.缓冲机制以HAc—Ac-体系为例缓冲溶液存在大量HAc和Ac-,质子转移平衡当加入少量强酸时,Ac-消耗掉外来的H+离子,直到建立起新平衡,而溶液的pH保持基本不变。H++Ac-?HAc当加入少量强碱时,HAc解离直到建立新平衡,补充消耗的H3O+离子,而溶液pH保持基本不变。OH-+H3O+?2H2O共轭碱称为抗酸成分,共轭酸称为抗碱成分。第6页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念§4.1.2缓冲溶液的组成由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成。组成缓冲溶液的共轭酸碱对的两种物质合称为缓冲系(buffersystem)或缓冲对(bufferpair)。第7页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.1缓冲溶液基本概念常见的缓冲系第8页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.2缓冲溶液pH的计算§4.2.1Henderson—Hasselbalch方程以HB代表弱酸,并与NaB组成缓冲溶液。第9页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.2缓冲溶液pH的计算HB在溶液中只少部分解离,且因B-的同离子效应,使HB几乎完全以分子状态存在。所以由于c=n/V,所以第10页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.2缓冲溶液pH的计算讨论(1)缓冲溶液的pH首先取决于pKa。(2)对于给定的缓冲系,其pH随着缓冲比[B-]/[HB]的改变而改变。当缓冲比等于l时,pH等于pKa。(3)溶液加水稀释时,缓冲比基本不变,所以pH基本不变。但稀释会引起溶液离子强度改变,使HB和B-的活度因子受到不同程度的影响,缓冲溶液的pH会有微小的改变。第11页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.2缓冲溶液pH的计算例混合20mL0.10mol·L-1的H3PO4与30mL0.10mol·L-1的NaOH,计算所得缓冲溶液的pH。已知:pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32。解第12页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.3缓冲容量§4.3.1缓冲容量缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。用缓冲容量β作为衡量缓冲能力大小的尺度。定义为单位体积缓冲溶液的pH发生一定变化时所能抵抗的外加一元强酸或强碱的物质的量。第13页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.3缓冲容量§4.3.2影响缓冲容量的因素第14页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.3缓冲容量1.总浓度c总=[HB]+[B-]的影响:对于同一缓冲系,当缓冲比一定时,总浓度愈大,缓冲容量愈大。2.缓冲比的影响:(1)对于同一缓冲系:当总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量愈大;缓冲比愈远离1,缓冲容量愈小。缓冲比等于1时,缓冲系有最大缓冲容量。第15页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.3缓冲容量缓冲比1∶1时,缓冲容量最大第16页,共30页,星期日,2025年,2月5日§4.3缓冲容量(2)缓冲范围把缓冲溶液pH=pKa±1变化范围称为缓冲范围。第17页,共
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