第二章水溶液电化学体系热力学及应用全解.pptxVIP

第二章水溶液电化学体系热力学及应用;第一节电化学体系

1.1电化学体系的分类

电化学装置：电解槽或电解池；原电池或化

学电源。电化学装置也称为电化学体系。

电解槽〔电解池〕：把两个电极与直流电源连

接，使电流通过体系的装置。使电能转化为化学能。

原电池〔化学电源〕：在两电极与外电路中的负

载接通后自发地将电能送到外电路的装置。使化学能转化为电能。;1.2原电池、电解池工作原理;正极

Cu2++2e=Cu

电子〔从外电路〕流入原电池的一极。

正极上总是发生复原反响，

极板上是缺电子的，带正电荷。;阴极：和外电源的负极相连，阴极上发生的一定是复原反响。

4H2O+4e=2H2+4OH-

阳极：和外电源的正极相连。阳极上发生的一定是氧化反响。

4OH-=2H2O+O2+4e

总反响：2H2O=2H2+O2;;一、原电池正、负极确实定

(1)根据构成原电池的必要条件之一确定:活泼金属一般作负极；

说明:正负极确实定还与所用的电解质溶液有关,如Mg—Al—HCl溶液构成的

原电池中,Mg为负极,Al为正极;假设改用溶液即Mg—Al—NaOH溶液构成的

原电池中,那么Mg为正极,Al为负极。

(2)根据电子流向或电流方向确定：电子流出的一极或电流流入的一极为负极；

(3)根据内电路中自由离子的移动方向确定：在内电路中阴离子移向的电极为

负极，阳离子移向的电极为正极。

〔4〕根据氧化复原反响确定:发生氧化反响(复原剂中元素化合价升高)的一极为负极。此外还可以借助氧化反响过程发生的一些特殊现象〔如电极溶解、减重，电极周边溶液或指示剂的变化等〕来判断。;二、电解池阴、阳极的判断

★可根据电极与电源两极相连的顺序判断

阴极：与直流电源的负极相连接的电解池中的电极。其反响时,溶液中氧化能力强的阳离子，首先在阴极上得到电子,发生复原反响。

阳极：与直流电源的正极直接连接的电极。

①假设是惰性电极〔Pt、Au、C、Ti)，在该极上，溶液中复原性强的阴离子失去电子被氧化；

②假设是活性电极，电极材料参与反响，自身失去电子被氧化而溶入溶液中。;三、电池的国际写法;四、电极电位符号的国际规定;正极???响：正极电位：

负极反响：负极电位：

总反响式〔电动势〕：;1.5冶金过程电极的分类

〔1〕水溶液电化学体系电极的分类

通常分为可溶性阳极，不可溶性阳极。

〔2〕熔盐电化学体系电极的分类

通常分为腐蚀性阳极，惰性阳极;1.6电化学体系的界面电位差

界面电位差产生的原因

〔1〕主要是电荷在穿越界面时某种电荷占优势造

成正负电荷在界面两侧分布，因而产生电位差。

〔2〕界面的一侧选择性的吸附某种离子。

〔3〕极性分子〔即溶质分子或溶剂分子〕倾向于

在界面上定向排列。这些分子倾向于把极性一样

的一端指向界面的同一侧，从而形成电位差。电

位差的大小与极性分子的数目、极性大小和定向

的程度有关。;第二节电化学位和电极电位

2.1内电位、外电位和电化学位

对于化学反响：

当反响的自由能小于零时，反响自发的

从左向右进展，当等于零时，反响到达平衡

反响的自由能与反响中的原料、产物的化学

位，化学计量数有如下的关系：;所以，当反响到达平衡时，有：

电极反响既是一个化学反响，但和化学反响

又有区别，即还有电荷在两相间的转移。

;;单位电荷从无穷远处进入p相产生的电位变化是Ф=Ψ+Χ，

做的功那么为：zFΦ。

抑制物质之间的化学作用也要做功，成为化学功，μ。

所以，涉及的所有的能量变化为两者之和。

即为电化学位，表示为。

为电量，为内电位。

电极反响：

到达平衡时：;绝对电位和相对电位的概念;;如：

相应的电动势为：

我们称这个E为锌电极相对标准氢电极的电极

电位。

对于：

其电极电位

为标准电极电位。; 对于电极反响来说，假设有

a氧化态+neb复原态

那么有

E=E?-ln=E?+lg

或

E=E?+Lg

上述方程式称为能斯特方程，它说明氧化复原反响

中，溶质的浓度、气体的压力对电极电势的影响。标准

电位;能斯特方程说明：;氧化复原反响中的化学平衡:;由上式可见，对于电池反响来讲，

E?值越大，K?值越大，反响进展越完