专题三 主观题突破3 化学键、杂化方式与空间结构 分子结构与性质-A4.docxVIP

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化学键、杂化方式与空间结构分子结构与性质

(一)化学键

1.离子键

离子键存在于离子化合物中。一般阴、阳离子所带电荷越多、离子半径越小，离子键越强。

2.共价键

(1)共价键的分类

分类依据

类型

说明

形成共价键的原子轨道重叠方式

σ键

①相同原子之间形成的共价键可以是非极性键也可以是极性键。②单键为σ键，双键为1个σ键，1个π键，三键为1个σ键，2个π键

π键

形成共价键的电子对是否偏移

极性键

非极性键

原子间共用电子对的数目

单键

双键

三键

(2)配位键

①配合物的组成：以［Cu(NH3)4]SO4为例，如图1所示。

②一般来说，配合物内界与外界之间为离子键，电荷相互抵消。

③一个配体可以存在多个配位原子，与中心原子形成螯合物，如铜离子与乙二胺形成配离子(图2)。

3.共价键对物质化学性质的影响

(1)共价键的强弱对物质稳定性的影响

键长越短，键能越大，分子越稳定。

(2)共价键的极性对羧酸酸性的影响

键的极性对羧酸酸性大小的影响实质是通过改变羧基中羟基的极性而实现的，羧基中羟基的极性越大，越容易电离出H+，则羧酸的酸性越强。

注意与羧基相连的基团会影响羧基中羟基的极性。

ⅰ.烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱；

ⅱ.与羧基相邻的共价键的极性越大，通过传导作用使羧基中羟基的极性越大，则羧酸的酸性越强。

(二)杂化方式与空间结构大π键

1.中心原子杂化类型和分子空间结构的相互判断

分子组成(A为中心原子)

中心原子的孤电子对数

中心原子的杂化方式

分子的空间结构

实例

AB2

0

sp

直线形

BeCl2

1

sp2

V形

SO2

2

sp3

V形

H2O

AB3

0

sp2

平面三

角形

BF3

1

sp3

三角锥形

NH3

AB4

0

sp3

正四面体形

CH4

特别提醒用价层电子对互斥模型判断分子的空间结构，不仅要考虑中心原子的孤电子对所占据的空间，还要考虑孤电子对对成键电子对的排斥力大小。排斥力大小顺序为LP—LPLP—BPBP—BP(LP代表孤电子对，BP代表成键电子对)。

2.共轭大π键

分子中的大π键可用符号Πmn表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π66)，N5-：Π56，NO3-：Π46，SO2：

3.键角大小的比较原因解释

(1)不同杂化类型

如键角：CH4BF3CO2。

(2)杂化类型相同，中心原子的孤电子对数越多，键角越小

如键角：CH4NH3H2O；NH4+NH3；H3O+H2

(3)杂化类型和孤电子对数均相同，中心原子的电负性越大，键角越大

键角：NH3PH3AsH3。

解释：N、P、As的电负性逐渐减小，中心原子的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大。

(三)物质结构与性质

1.物质的溶解性比较答题模板

(1)“相似相溶”规律

非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。

(2)氢键对分子溶解性的影响

与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。

(3)溶质与水发生反应对溶解性的影响

如果溶质与水发生化学反应，可增大其溶解度。

2.晶体类型与熔、沸点比较答题模板

(1)不同类型晶体熔、沸点比较

不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体离子晶体分子晶体。

(2)同为分子晶体

一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性。

(3)同为共价晶体

看共价键的强弱，取决于键长，即成键原子半径大小

(4)同为离子晶体

看离子键(或晶格能)的强弱，取决于阴、阳离子半径的大小和所带电荷数。

(5)同为金属晶体

看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数

1.[2024·浙江1月选考，17(3)]已知：

+H2O―→。

①H2N—NH2+H+―→H2N—NH3+，其中—NH2的N原子杂化方式为；比较键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2(填“”“”或“=”)H2N—NH3+中的—NH

②将HNO3与SO3按物质的量之比1∶2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是NO2+。比较氧化性强弱：NO2+HNO3(填“”“”或“=”)；写出

答案①sp3—NH2中心原子上有孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大，键角变小②

解析①—NH2的中心原子价层电子对数为4，故杂化方式为sp3；—NH2中心原子价层电子对数为4，有一个孤电子对，—NH3+的中心原子价层电子对数为4，无孤电子对，又因为孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对间的排斥力，故键角∠HNH：H2N—NH2中的—NH2H2N—NH3+中的—NH3+。②将HNO3与S