生物质资源转化与利用第四章生物质液化技术课件课件.pptVIP

4.3.3生物质直接液化产物的分离及应用生物质直接液化产物成分复杂，因此需要建立合适的分离方法用于分析及应用。按照液化极性对液化产物分类水溶物丙酮溶物残渣液化产物的酸碱性强酸性组分弱酸性组分中性组分液化产物水相水溶物水不溶物丙酮溶液丙酮溶物旋转蒸发丙酮洗，过滤丙酮不溶物干燥残渣按极性分离液化产物图按酸碱性分离液化产物流程Na2SO4干燥旋蒸除去CH2Cl2调pH=2CH2Cl2萃取NaOH萃取调pH=2CH2Cl2萃取液化产物CH2Cl2萃取旋转蒸发浓缩萃取液浓缩物溶于CH2Cl2中水相水相CH2Cl2相水相CH2Cl2相强酸性组分Na2SO4干燥旋蒸除去CH2Cl2水相CH2Cl2相弱酸性组分CH2Cl2相NaHCO3液萃取Na2SO4干燥旋蒸除去CH2Cl2中性组分生物质直接液化产物的应用燃油或其他添加剂可利用液化产物中的糖类进行发酵由于液化产物具有较高的反应活性，可以进一步制备高分子材料4.4生物质间接液化生物质的间接液化是以生物质为原料，先经合成气（CO+H2），再由费托合成为液态烃类产品的化学过程。生物质原料预处理费托合成净化CO/H2调整产物分离提纯气化甲醇柴油二甲醚合成气进入反应器，在一定的温度、压力及催化剂作用下，H2与CO转化为直链烃类、水以及少量含氧有机化合物。生物质间接液化的实例生物质间接液化合成甲醇美国国家可再生能源实验室（NREL）在夏威夷简称一座气化能力为每天100t的装置，以甘蔗和木片为原料，产生的生物气用于合成甲醇。生物质间接液化合成柴油德国柯龙公司采用碳、木材、杂草和输液为燃料，从生物质中提取柴油，年产量15×105t。生物质液化合成二甲醚日本东京大学Fujimoto教授首次报道气一步法制备二甲醚。“雪亮工程是以区（县）、乡（镇）、村（社区）三级综治中心为指挥平台、以综治信息化为支撑、以网格化管理为基础、以公共安全视频监控联网应用为重点的“群众性治安防控工程”。生物质热化学法物理化学法压缩成型直接燃烧液化气化微生物法发酵生物化学法固体燃料高压蒸汽、热气流直接液化间接液化共液化氢气、木煤气木炭、生物油、木煤气、醋液氢气沼气、乙醇燃烧供热、木炭燃料油、化工原料甲醇、柴油、二甲醚、氢气化学品、液体燃料热裂解4.1生物质液化技术概述液化是通过化学方式将生物质原料转化为液体产品的过程。液化技术直接液化间接液化生物质直接液化—在常压或较高的压力下和化学液化试剂存在条件下，借助催化剂的作用将生物质由固态直接转化为液态混合物的热化学反应过程。生物质间接液化—把生物质气化后，再进一步合成液体产品，或采用水解法把生物质中的纤维素、半纤维素转化为多糖，然后利用生物质技术发酵成乙醇。生物质液化的实质：将固态大分子有机聚合物转化为液态小分子有机物质。生物质干燥粉碎直接液化收集生物油溶剂催化剂温度压力主要产物—碳氢化合物（液化油）4.2生物质液化机理（1）存在CO和催化剂Na2CO3的反应体系的直接液化机理Appell等通过对存在CO和催化剂Na2CO3的液化反应体系的研究，提出以下机理a.Na2CO3和水、CO反应生成甲酸钠和CO2b.碳水化合物中的相邻羟基脱水后生成烯醇，再异构化为酮c.新生成的羰基和甲酸根反应，被还原成相应的醇d.氢氧根和多余的CO反应又生成甲酸根离子（2）碱金属盐作催化剂的反应体系的直接液化机理在催化剂的作用下，有机大分子经由脱氢、脱水、脱氧和脱羰基反应被降解为小分子化合物。这些小分子具有极高的活性，会立即通过缩聚、环化和聚合等反应再生成新的化合物。Russel等发现，在碱溶液中对纤维素进行热化学转化时有芳香化合物生成。他们认为这些芳香化合物是纤维素降解后生成的中间体经缩聚和环化反应转化而来。Yu等在纤维素的溶剂解实验中发现，当温度升至220oC时，苯氧基化合物的烷氧基化合物得以生成。继续升温会使得含苯氧基的中间产物分解为羟甲基糠醛和苯酚，进一步升温至302oC将使羟甲基糠醛重新聚合成大分子量的产物。（3）反应体系内木质素的直接液化机理木质素是一种主要又烷基酚组成的具有复杂三维结构的大分子有机物，在液化过程中，固体残留物的产量随着原料中木质素含量的增加而增加。目前普遍接受的观点：木质素在大约250oC以上会发生热解并生成大量的苯氧基自由基，这些自由基可以通过缩聚和聚合反应最终形成固体残留物。当反应时间过长时，生物质粗油的产量会降低，这归因于一部分粗油发生了重聚反应，转变