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对浆料保护作用的原理:NH2SO3Na+NaClO→NHClSO3Na+NaOH(N-氯氨磺酸钠)NHClSO3Na中含有氯,此氯为有效氯,活性与ClO-活性相同,但其电位低,能与木素反应,但其对碳水化合物的降解作用小,故对纸浆强度无影响。HH两段漂白时,第一段H可不加NaOH,由于残余木素较多,ClO-与木素反应机会较多,与碳水化合物反应少;在第二段加NaOH调pH值,温度35~38℃,浆浓6~10%,时间1.5~2.5hr.第61页,共117页,星期日,2025年,2月5日6.3化学浆的多段漂白本节重点:化学浆多段漂白的目的;常用的多段漂白流程介绍;各段漂白的主要工艺参数及其控制。本节难点:化学浆多段漂白流程的设计。6.3.1多段漂白的目的单段漂白纸浆白度提高受到一定的限制,一般只能将浆漂至70多度,若要漂到85%以上,必须用多种漂剂合理组合,进行多段漂白程序。否则氯耗增加,纤维损伤严重。国内一般用CEH三段漂,国外常用OC/DEOD1ED2,比较理想的组合为OC/DEOD,白度可漂至88GE。段数的多少,主要依据产品的质量,以及经济效益等确定,并非段数越多越好,段数多,设备多,投资大。第62页,共117页,星期日,2025年,2月5日6.3.2CEHD漂白流程6.3.2.1纸浆的氯化(C)此段是多段漂的关键,将直接影响后续漂白段和产品质量。氯化能使纸浆的颜色加深,并不显示出任何脱色效果,氯化在漂白中的重要作用是把纸浆中的木素转化为可溶于水或碱中的化合物。6.3.2.1.1反应原理:1)与木素的反应取代反应(亲电):取代位置为2、5、6(—OR:6、2;—OH:临、对位)第63页,共117页,星期日,2025年,2月5日侧链的置换反应:苯核上侧链位置发生吸电子置换反应,此反应发生的程度,取决于苯核4位置上是否有游离酚羟基核侧链α—C上是否有羟基或羟醚基;若有则反应易进行;若没有则不能进行。此反应发生后,促使木素开裂,分子变小。芳醚键的水解反应:苯醚基在水中受Cl+的催化作用,引起醚键开裂,相对而言,这种反应进行缓慢,但其反应速度随用氯量增加而加快,这种反应也会引起木素的开裂。氧化反应:苯酚转化为醌的氧化反应,此反应在低pH条件是很缓慢的,并出现黄橙色。由上可知,木素在酸性氯水溶液中氯化物并不是单一的产物。木素经过氯化,部分可溶于水,大部分可溶于稀碱。第64页,共117页,星期日,2025年,2月5日2)与碳水化合物的反应为了有效地脱除残留木素,应使pH2,由于氯与木素反应过程中要生成HCl,故实际生产中无需特别控制。C/D—加入少量的ClO2(0.05~0.1%),作用是清除游离基的影响,防止碳水化合物的降解,保护纸浆的强度。由于游离基的存在,将导致纸浆粘度的下降。而目前国外已发展到加ClO2为总有效氯的50~70%,其作用有两个:保护纸浆粘度:10~20%(有效氯量)减少漂白废水的污染:50~70%(有效氯量)由于氯化废水中含有有机氯,有毒,是致癌物质,废水中总有机氯:TOCl与加入的Cl2及其它氯化物成线性关系:第65页,共117页,星期日,2025年,2月5日第66页,共117页,星期日,2025年,2月5日6.3.2.1.2影响氯化的因素在多段漂白中,氯化段是关键性的阶段,氯化不当,不仅是经济问题,还会带来纤维素的降解,粘度的下降,影响后续漂白的顺利进行,使漂白浆的质量降低,合理的氯化反应控制下列因素:1)用氯量氯化顺利进行的先决条件是:用氯量应合适。掌握最佳用氯量应注意以下两点:A)氯耗量要高,氯化时应消耗加入量的95~96%。残氯大约为0.03~0.07g/l间。第67页,共117页,星期日,2025年,2月5日B)氯化碱抽提后的纸浆,其硬度一定要低到一定限度:如针KP浆:K=4.5~5.0阔叶木浆:K=3.5~4.0碱法草浆:K3.5氯化用氯量主要取决于未漂浆硬度,也与纤维原料制浆方法等有关。C段:Cl2%=(0.2~0.22)KappaNo(针KP)若CEH三段,则C段用氯量一般为总用氯量的60~70%。第68页,共117页,星期日,2025年,2月5日2)温度:氯与水的平衡反应如下:Cl2+H2O≒HClO+HCl-QT升高,C反应向右,则HClO增多,氧化作用增强,纤维损伤加剧。故氯化时,以低温有利。理想温度为25℃,工厂通常用室温。另外,T升高,氯在水中溶解度下降。3)浆浓原则:能使浆氯混合均匀即可,最好在3%。浆浓过高,则浆氯不易混合
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