基于溶解_沉积机理的水系锌离子电池研究.pdfVIP

摘要

采用水系电解液和资源丰富原材料的水系锌离子电池兼具环境友好、成本低

廉、安全性高等优点，被认为是极具发展潜力的新型电化学储能技术。然而，金

属锌负极枝晶生长严重、正极循环稳定性差等问题严重制约了水系锌离子电池的

发展。本论文着眼电极/电解液界面，在深入探究电极失效机制的基础上，优化了

电解液，改善了正负极沉积/溶解过程，促进了金属锌负极和二氧化锰正极的均

匀可逆沉积/溶解，提升了正负极的电化学性能，为发展高性能水系锌离子电池

提供了新的思路。主要工作有：

（1）阴离子诱导（002）织构金属锌的致密均匀沉积/溶解。通过向水系电解

液引入乙酸根，驱动了电沉积过程中锌晶体的各向异性生长，获得了均匀致密的

（002）晶面择优取向的电沉积锌。阐明了乙酸根的作用机制和（002）织构锌的

形成机理，实现了金属锌负极的高库伦效率（99.9%）和稳定循环（20%充放电

深度下循环400小时）。

（2）质子受体/供体共轭对促进二氧化锰正极沉积/溶解。通过引入乙酸根/

乙酸作为质子受体/供体共轭对，明确了快速的质子供给与储存是激活弱酸环境

下Mn2+/MnO2沉积/溶解反应的关键，实现了Mn2+/MnO2反应正极与金属锌负极

的良好耦合，组装成的Zn-MnO2电池具有优异的电化学性能。

关键词：锌离子电池，锌负极，二氧化锰，电极过程，电解液

ABSTRACT

Withaqueouselectrolytesandabundantrawmaterials,zincionbatteriesare

consideredtobeapromisingnew-typeelectrochemicalenergystoragetechnologyfor

itsenvironmentalfriendliness,lowcostandhighsafety.However,theseriousdendritic

growthofthezincanodeandthepoorcyclingstabilityofthecathodelimitthe

developmentofaqueouszincionbatteries.Inthisthesis,focusingonthe

electrode/electrolyteinterface,weimprovethedeposition/dissolutionprocessofanode

andcathodebyoptimizingelectrolytesonthebasisofin-depthexplorationofthe

electrodefailuremechanism.Theoptimizedelectrolytesenableuniformandreversible

deposition/dissolutionofzincanodeandMnOcathode,andfinallyimprovethe

2

electrochemicalperformanceofelectrodes.Thisthesisprovidesanovelsolutionforthe

developmentofhigh-performanceaqueouszinc-ionbatteries.Themainresultsareas

follows:

(1)Denseanduniformdeposition/dissolutionof(002)texturedzincdrivenby

anion.Theanisotropicgrowthofzinccrystalsduringelectrodepositionisdriveninthe

zincsulfatee