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第五章气-固相催化反应器

催化剂的特征：（1）产生中间产物，改变反应途径，因而降低反应活化能和加速反应速率；（2）不能改变平衡状态和反应热，催化剂必然同时加速正反应和逆反应的速率；（3）具有选择性，可使化学反应朝着所期望的方向进行，抑制不需要的副反应。5.1概述

催化剂的主要组成：（1）主催化剂：（2）助催化剂：固体催化剂绝大多数为颗粒状，形状和尺寸根据反应和反应器的特征而定。一般，固体催化剂由三部分组成：起催化作用的根本性物质，多为金属和金属氧化物。具有提高主催化剂活性、选择性、改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。

用来增大表面积，提高耐热性和机械强度。主催化剂和助催化剂均匀分布在载体上。中比表面积：氧化镁、硅藻土、石棉催化剂的制法：浸渍法、沉淀法、共混合法、熔融法等。（3）载体常见载体有：高比表面积：活性炭、硅胶、Al2O3、粘土低比表面积：刚钻石、碳化硅、耐火砖

0102比表面积催化剂的比表面积、孔体积和孔体积分布

催化剂是多孔物质，其孔的大小当然是不规则的。不同的催化剂孔大小的分布不同。只有孔径大于反应物分子的孔才有催化意义。测定方法：压汞法和氮吸附法孔径分布（孔体积分布）孔体积（孔容）

分率孔径?典型的孔径分布曲线

指催化剂固体物质单位体积（不包括孔占有的体积）的质量。固体密度（真密度）：指催化剂固体物质单位体积（不包括孔占有的体积）的质量。固体密度（真密度）：0201催化剂的密度

颗粒密度：指单位体积催化剂颗粒（包括孔占有的体积）的质量。

堆密度：床层的体积（堆体积）：包括颗粒体积和颗粒与颗粒间的空隙体积两个部分。0102

孔隙率：催化剂颗粒孔容积占总体积的分率。

床层的空隙率：颗粒间的空隙体积占床层体积的分率。

非均相催化反应速率表达对于均相反应，已经定义：由于气固相催化反应发生在催化剂表面，而且催化剂的量对于反应的速率起着关键的作用，因此，反应速率不再由反应体积来定义，而改由催化剂体积来定义。

以催化剂体积定义反应速率以催化剂质量定义反应速率以催化剂比外表面积定义反应速率指单位颗粒体积所具有的外表面积

气-固相催化反应过程步骤AB⑴(4)⑵(5)⑶cAgcAscBgcBs

反应物由气流主体扩散到催化剂外表面；反应物由催化剂外表面扩散到内表面；反应物在催化剂表面活性中心上吸附；吸附在活性中心的反应物进行化学反应；产物在催化剂表面活性中心上脱附；产物由催化剂内表面扩散到外表面；产物由催化剂外表面扩散到气流主体。气固相催化反应的7个步骤、3个过程：

针对不同具体情况，三个过程进行的速率各不相同，其中进行最慢的称为控制步骤，控制步骤进行的速率决定了整个宏观反应的速率。（1）、（5）为外扩散过程（2）、（4）为内扩散过程（3）为化学动力学过程

5.2气固非均相催化反应本征动力学本征：完全没有扩散影响的，单纯的反应物及产物在催化剂表面吸附脱附反应过程。其动力学表达为本征动力学。物理吸附－吸附剂与被吸附物靠范德华力结合化学吸附－吸附剂与被吸附物之间可视为发生化学反应物理吸附和化学吸附

物理吸附与化学吸附的比较

吸附分子间没有相互作用；01单分子层吸附。02理想吸附模型（Langmuir模型）03基本假定：(1)吸附表面能量均匀;表面吸附模型

模型推导:温度升高，KA值下降，θA降低。＝吸附活化能表面未覆盖率气体分子碰撞数目表面覆盖率脱附活化能吸附平衡常数：Langmuir吸附等温方程表面覆盖率，未覆盖率吸附的机理均相同，吸附形成的络合物亦均相同

Langmuir解离吸附等温方程01解离吸附在吸附过程中，被吸附的分子发生解离现象，即由分子解离成原子，这些原子各占据一个吸附位。02

＝＝多分子同时吸附

m分子同时吸附：

Freundlich模型认为吸附及脱附活化能与表面覆盖率是对数关系。即：02Freundlich模型01（2）真实吸附（不均匀表面吸附）模型

ТЕМКИН模型认为吸附及脱附活化能与表面覆盖率呈线性关系。即：焦姆金（ТЕМКИН）吸附模型

速率控制步骤表述一:若反应过程达到定态，则中间化合物的浓度不随时间而变，即：表述二：若达到定态，则串联各步反应速率相等。速率控制步骤总反应速率决定于串联各步中速率最慢的一步，其余各步认为达到平衡。定态近似

定态近似控制步骤达平衡控速步接近平衡程度第一步＞＞第二步反应最慢的一步反应速率相对大小

在吸附、反应、脱附三个过程中必有一个最慢，这个最慢的步骤被称为控制步骤，代表了本征反应速率；除