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大气降水酸碱度测定复习与练习题

在环境监测领域，大气降水的酸碱度（通常用pH值表示）是一项至关重要的常规监测指标。其测定结果对于评估区域大气环境质量、研究酸雨的成因与影响、制定相关环境保护政策具有直接的数据支撑作用。本文旨在对大气降水酸碱度测定的核心知识进行系统梳理与复习，并辅以针对性的练习题，以期帮助读者巩固理论基础，提升实践操作技能与问题分析能力。

一、大气降水酸碱度测定复习要点

（一）测定意义与基本概念

大气降水，包括雨、雪、雹、露等，其酸碱度主要受大气中酸性和碱性物质的影响。当降水的pH值小于5.6时，通常被称为酸雨。酸雨会对生态系统、土壤、水体、建筑材料乃至人体健康造成多方面的危害。因此，准确测定大气降水的pH值，对于追踪酸雨来源、评估其影响程度以及采取有效控制措施具有重要意义。

pH值是溶液中氢离子活度的负对数，即pH=-lg[a(H?)]。在实际测定中，我们通常通过测量溶液的电动势来求得pH值，这一过程依赖于pH指示电极（如玻璃电极）和参比电极（如饱和甘汞电极）组成的原电池。

（二）主要仪器与试剂

1.pH计（酸度计）：应具备较高的精度，至少为0.02pH单位，并有温度补偿功能。仪器需定期校准。

2.玻璃电极：测定pH值的指示电极，其膜电位与溶液中氢离子活度有关。使用前需在蒸馏水中浸泡活化，使用后要妥善清洗保存。

3.参比电极：常用饱和甘汞电极或银-氯化银电极，提供稳定的参比电位。注意电极内充液的液位和饱和度。

4.复合电极：将玻璃电极和参比电极组合在一起，使用更为方便，是目前的主流选择。

5.标准缓冲溶液：用于校准pH计，是保证测定准确性的关键。常用的有邻苯二甲酸氢钾（pH4.00左右）、磷酸二氢钾-磷酸氢二钠（pH6.86左右）、硼砂（pH9.18左右）等。标准缓冲溶液需使用优级纯试剂和无二氧化碳的水配制，或直接购买经计量认证的商品化标准溶液。

6.无二氧化碳水：用于配制标准缓冲溶液、洗涤电极和稀释样品。将蒸馏水或去离子水煮沸15-30分钟，冷却后立即使用或密封保存。

（三）样品采集与保存

1.采样容器：应使用清洁、干燥的聚乙烯塑料瓶（不能用玻璃瓶，以防碱性物质溶出）。首次使用前需用10%硝酸浸泡24小时，再用无二氧化碳水冲洗干净。

2.采样方法：

*采样点应避开污染源，如烟囱、空调排风口等，且应高于地面一定高度。

*采样时，将采样瓶垂直放置，让降水直接落入瓶中，避免采集屋檐水、树叶上的水等。

*采样开始时，应先弃去初始部分雨水，以冲洗采样口的尘埃等。

*雪样采集后，应使其在室温下自然融化。

3.样品保存：

*采集后的样品应立即测定。若不能立即测定，应将样品密封，置于0-4℃冰箱中冷藏，但保存时间一般不应超过24小时。

*保存过程中，应避免样品受到污染，尤其是二氧化碳的再次溶入或挥发性酸的损失。通常不建议添加保存剂。

（四）测定步骤

1.仪器准备与校准：

*开机预热，按照仪器说明书进行操作。

*选择两种或三种与样品pH值接近的标准缓冲溶液进行校准。通常先校准pH6.86左右的缓冲溶液，再根据样品预期pH值选择pH4.00或pH9.18的缓冲溶液进行第二点校准。校准过程中，电极需用无二氧化碳水充分冲洗并吸干水分。

2.样品测定：

*若样品中含有较多悬浮物，可先用0.45μm的滤膜过滤（滤膜需用无二氧化碳水预先洗涤）。

*将电极浸入待测样品中，轻轻摇动样品瓶或搅拌溶液（避免气泡附着在电极上），待读数稳定后记录pH值。

*每个样品测定完毕后，均需用无二氧化碳水冲洗电极，并用滤纸吸干，再进行下一个样品的测定。

*测定过程中，如发现读数漂移较大或怀疑电极异常，应重新进行校准。

3.测定完毕：关闭仪器电源，清洗电极。玻璃电极应浸泡在饱和氯化钾溶液或无二氧化碳水中保存。

（五）数据处理与结果表示

直接读取并记录pH计显示的稳定数值，精确至小数点后两位。一般情况下，每个样品至少测定两次，取其平均值作为最终结果。若两次测定结果偏差较大（如超过0.1pH单位），应检查原因并重新测定。

（六）注意事项与质量保证

1.电极维护：玻璃电极易碎，使用时需格外小心。电极球泡应保持清洁，如有污染可用软毛刷或专用电极清洗液清洗。参比电极应保证内充液充足，液接界畅通。

2.标准缓冲溶液：应在有效期内使用，避免阳光直射和温度剧烈变化。开封后应尽快使用，并注意防止污染。

3.温度影响：温度对pH值测定有影响，仪器的温度补偿功能应正常工作。测定时最好同时记录样品温度。

4.避免污染：整个操作过程应严格防止样品受到污染，所用器皿必须洁净。

5.平行样与空白：每批样品应做平行样测定，必要时进行空白实