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环氧化合物扩链对高分子量聚乳酸熔融合成及性能的影响探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对环境保护和可持续发展的关注度不断提高，生物降解材料作为传统塑料的替代品，受到了广泛的研究和应用。聚乳酸（PLA）作为一种典型的生物降解材料，具有良好的生物相容性、生物可降解性和可加工性，在包装、医疗、纺织等领域展现出巨大的应用潜力。

聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物，原料来源充分且可再生，主要以玉米、木薯等为原料。其生产过程无污染，产品能在自然界中生物降解，最终生成二氧化碳和水，实现自然循环，是理想的绿色高分子材料。聚乳酸的热稳定性良好，加工温度在170-230℃之间，具有良好的抗溶剂性，可用挤压、纺丝、双轴拉伸、注射吹塑等多种方式进行加工。由聚乳酸制成的产品除具备生物降解特性外，还拥有良好的生物相容性、光泽度、透明性、手感和耐热性，并且具有一定的耐菌性、阻燃性和抗紫外性，因此用途十分广泛。在包装领域，聚乳酸可用于制作各种食品包装、一次性餐具等，有效减少传统塑料包装对环境的污染；在医疗领域，聚乳酸可用于制造骨折修复钉、支架、药物缓释载体等医疗器械，因其良好的生物相容性，能在人体内逐渐降解，避免了二次手术取出的痛苦；在纺织领域，聚乳酸纤维可用于制作服装，穿着舒适且环保。

然而，聚乳酸的性能在很大程度上取决于其分子量。高分子量的聚乳酸具有更好的机械性能、热稳定性和加工性能，能够满足更多高端应用的需求。例如，在医疗领域用于制造承重的骨修复材料时，需要高分子量聚乳酸以保证材料的强度和耐久性；在包装领域用于制作高强度的包装薄膜时，高分子量聚乳酸能提供更好的阻隔性能和拉伸强度。目前，获得高分子量聚乳酸的方法主要有丙交酯开环聚合法和直接缩聚法等。丙交酯开环聚合法虽然可以得到高分子量的聚乳酸，但该方法生产工艺冗长，丙交酯的纯化要求高，设备复杂，成本高，限制了其大规模应用。直接缩聚法虽然工艺简单，但由于反应过程中存在平衡限制，难以合成出高分子量的聚乳酸。

环氧化合物扩链技术为制备高分子量聚乳酸提供了一种新的途径。该技术通过在聚乳酸分子链末端引入环氧化合物，使其与聚乳酸分子链发生反应，从而实现分子链的扩展，提高聚乳酸的分子量。环氧化合物扩链技术具有反应速度快、操作方便、成本相对较低等优点，能够在一定程度上克服传统方法的不足。同时，环氧化合物扩链后的聚乳酸在性能上也可能得到进一步的改善，如提高其拉伸强度、冲击强度和耐热性等。因此，研究环氧化合物扩链的高分子量聚乳酸的熔融合成与性能，对于推动聚乳酸材料的发展和应用具有重要的理论和实际意义。一方面，有助于深入了解环氧化合物扩链反应的机理和影响因素，为优化合成工艺提供理论依据；另一方面，通过制备高性能的聚乳酸材料，拓展其在更多领域的应用，促进生物降解材料产业的发展，对解决环境问题和实现可持续发展具有积极的作用。

1.2国内外研究现状

聚乳酸的合成研究在国内外都受到了广泛关注。国外方面，早在20世纪中叶，杜邦公司的科研人员就用开环聚合法获得了高分子量的聚乳酸。近年来，国外对聚乳酸合成的研究主要集中在丙交酯的开环聚合上，德国的BoeheringerZngelhelm公司用此法生产的聚乳酸系列产品以商品名出现在市场上；美国Cargill公司用此法生产的聚乳酸经熔喷与纺粘后加工，开发了医用无纺布产品。在直接缩聚法研究中，日本昭和高分子公司采用将乳酸在惰性气体中慢慢加热升温并缓慢减压，使乳酸直接脱水缩合，并使反应物在220-260℃、133Pa下进一步缩聚，得到相对分子质量在4000以上的聚乳酸，但该方法反应时间长，产物在后期高温下会老化分解、变色且不均匀。日本三井压化学公司采用溶液聚合法使乳酸直接聚合得到聚乳酸，直接法的主要特点是合成的聚乳酸不含催化剂，但缩聚反应进行到一定程度时体系会出现平衡态，需要升温加压打破反应平衡，反应条件相对苛刻。

国内对聚乳酸的研究也取得了一定进展，中山大学高分子研究所等少数几家单位能够合成高分子聚乳酸。东华大学材料学院经过多年研究，确立了一种制备高分子量的聚乳酸嵌段共聚物的全新工艺路线，即首先采用熔融直接缩聚法制得一定分子量的聚乳酸预聚体，然后与具有活性端基的共聚预聚体，利用聚乳酸两端的-OH或-COOH与共聚预聚体的活性端基反应，形成聚乳酸与共聚预聚体的嵌段共聚物，并且采用双螺杆反应挤出法实现了稳定连续化生产。然而，目前国内聚乳酸的生产仍处于起步发展阶段，在合成工艺的优化、生产成本的降低等方面还有待进一步提高。

在环氧化合物扩链技术方面，国外已有不少相关研究。有研究将环氧化合物用于聚乳酸的扩链，通过调节反应条件，如温度、时间和环氧化合物的用量等，成功提高了聚乳酸的分子量，并对扩链后的聚乳酸进行了结构和性能表征，发现其拉伸