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解锁海相碳酸盐岩中铁密码：精准测定方法与古海洋环境演变新探

一、引言

1.1研究背景与意义

海相碳酸盐岩作为地球历史的重要档案，记录着过去海洋环境的关键信息。在众多地球化学指标中，铁（Fe）元素因其独特的地球化学行为，在海相碳酸盐岩研究中占据着举足轻重的地位。

铁是地球上丰度较高的元素之一，在自然界中广泛存在且具有多种价态，能参与众多复杂的地球化学和生物地球化学过程。在海洋环境中，Fe元素扮演着极为关键的角色，不仅是海洋“生物泵”中限制浮游生物生长和控制海洋初级生产力的主要因素之一，还可间接影响大气中CO_2含量，进而反馈于全球的气候变化。例如，在高营养、低叶绿素海区（HNLC），Fe元素的含量直接制约着浮游生物的生长，进而影响海洋的初级生产力。而海洋初级生产力的变化又会导致大气圈CO_2含量的改变，对全球碳循环和气候变化产生深远影响。

海相碳酸盐岩中的Fe元素，其含量和存在形式与古海洋环境密切相关。在不同的古海洋氧化还原条件、海水化学组成以及生物活动等因素的综合作用下，Fe元素会以不同的价态和矿物形式赋存于碳酸盐岩中。比如，在氧化环境中，Fe元素多以高价态的氧化物或氢氧化物形式存在；而在还原环境下，则更易形成低价态的硫化物或碳酸盐结合态的Fe。因此，准确测定海相碳酸盐岩中Fe元素的含量和存在形式，就如同为我们打开了一扇窥探古海洋环境奥秘的窗户，能够为重建古海洋环境提供关键的线索。

传统的化学测定方法，如电感耦合等离子体质谱（ICP-MS），虽然在元素分析领域应用广泛，但对于海相碳酸盐岩中Fe元素的测定却存在诸多困难。这主要是由于海相碳酸盐岩的特殊矿物组成和结构，以及其中Fe元素复杂的赋存状态，使得在测定过程中容易受到其他元素的干扰，难以准确分离和测定不同形态的Fe。这一技术瓶颈严重制约了我们对古海洋环境中Fe元素地球化学行为的深入理解，也限制了利用Fe元素指标重建古海洋环境演化历史的研究进展。

在此背景下，开展海相碳酸盐岩中Fe的选择性测定方法研究迫在眉睫。这不仅能够填补当前在海相碳酸盐岩Fe元素测定技术上的空白，为后续的地球化学分析提供可靠的数据基础，更重要的是，通过精准测定Fe元素，我们可以深入研究其在古海洋环境中的动态变化及其对生物地球化学过程的影响，进一步揭示古海洋环境的演化规律。这对于我们理解地球气候系统的演变、生物演化与环境变化的相互关系等重大科学问题具有不可估量的价值，同时也能为预测未来海洋环境变化提供重要的科学依据，为地球科学的发展注入新的活力。

1.2国内外研究现状

在海相碳酸盐岩中Fe测定方法的研究方面，国内外学者已开展了诸多探索。早期，化学滴定法被尝试用于Fe含量的测定，通过特定的化学反应使Fe离子与滴定剂发生定量反应，依据滴定终点来计算Fe含量。但该方法存在明显局限性，其操作流程繁琐，对实验条件要求苛刻，且易受到其他离子的干扰，难以满足对海相碳酸盐岩中Fe元素准确测定的需求。例如，在含有多种金属离子的海相碳酸盐岩样品中，其他金属离子可能与滴定剂发生副反应，导致测定结果出现偏差。

随着分析技术的发展，光谱分析技术逐渐应用于海相碳酸盐岩中Fe的测定。原子吸收光谱（AAS）能够利用原子对特定波长光的吸收特性来测定Fe含量，具有灵敏度较高、选择性较好的优点。然而，在海相碳酸盐岩的复杂体系中，基体效应较为严重，即样品中除分析元素以外的其他成分对分析信号产生的影响，这会干扰Fe的准确测定。等离子体发射光谱（ICP-OES）则通过将样品转化为等离子体，激发其中的原子发射特征光谱来实现元素分析，可同时测定多种元素，但对于海相碳酸盐岩中低含量的Fe，其检测限有时难以满足高精度研究的要求，且在分析过程中可能会受到共存元素的光谱干扰。

在古海洋环境意义研究领域，国外学者较早关注到海相碳酸盐岩中Fe元素与古海洋环境的关联。通过对不同地质时期海相碳酸盐岩的研究，发现Fe含量的变化与古海洋的氧化还原条件密切相关。在氧化条件下，海水中的溶解氧充足，Fe多以高价态形式存在，进入碳酸盐岩晶格或形成氧化物、氢氧化物沉淀；而在还原环境中，Fe更倾向于形成低价态的硫化物，如黄铁矿（FeS_2）。这种氧化还原状态的变化不仅影响Fe的赋存形式，还反映了古海洋的生物地球化学循环过程。例如，在富含有机质的海相沉积物中，微生物对有机质的分解会消耗大量氧气，使环境趋于还原，从而促使Fe硫化物的形成。

国内学者在这方面也取得了显著进展。利用海相碳酸盐岩中的Fe同位素组成作为示踪剂，深入研究古海洋环境的演化过程。Fe同位素在不同的地球化学过程中会发生分馏，通过分析碳酸盐岩中Fe同位素的组成，可以推断古海洋中Fe的来源、迁