原子吸收光谱分析 (2).pptVIP

原子吸收光谱分析*第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日2.元素的特征谱线种元素的原子结构和外层电子排布不同基态?第一激发态:跃迁吸收能量不同——具有特征性。最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。*第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日二、谱线的轮廓与谱线变宽?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。?实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。?由：It=I0e-Kvb，透射光强度It和吸收系数及辐射频率有关。以Kv与?作图：表征吸收线轮廓(峰)的参数：中心频率?O(峰值频率)：最大吸收系数对应的频率；中心波长：λ(nm)半宽度：Δ?O*第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日吸收峰变宽原因：（1）自然宽度照射光具有一定的宽度。（2）多普勒变宽(热变宽)ΔVo多普勒效应：一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。*第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日（3）碰撞(压力)变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。劳伦兹（Lorentz）变宽：待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）：同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略（4）自吸变宽光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。（5）场致变宽外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象；影响较小；在一般分析条件下多普勒变宽ΔVo为主。*第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日三、积分吸收和峰值吸收1.积分吸收(难于实现)2.蜂值吸收在原子吸收分析中需要使用锐线光源，测量谱线的峰值吸收，锐线光源需要满足的条件：（1）光源的发射线与吸收线的ν0一致。（2）发射线的Δν1/2小于吸收线的Δν1/2。提供锐线光源的方法：空心阴极灯*第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日四、定量基础A=lg(IO/I)=Kc*第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日五、流程1.特点(1)采用锐线光源(2)单色器在火焰与检测器之间(3)原子化系统*第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日2、光源1.作用提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。光源应满足如下要求；（1）能发射待测元素的共振线；（2）能发射锐线；（3）辐射光强度大，稳定性好。2.空心阴极灯：*第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日3.空心阴极灯的原理(P65)施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极;与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击;使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。优缺点：（1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。（2）每测一种元素需更换相应的灯。*第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日空心阴极灯为什么是优良的锐线光源?P65,最后一段*第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日三、原子化系统1.作用将试样中离子转变成原子蒸气。2.分类:火焰原子化器和非火焰原子化器*第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日1.火焰原子化器1.包含雾化器、雾化室和燃烧器三部分离子溶液→雾滴→雾粒→分子蒸气→基态原子激发态分子*第13页，共24页，星期日