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第六章化学平衡;6.1化学反响的平衡条件和反响的亲和势;一.化学反响的平衡条件：

封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反响，设为：;等温、等压条件下，;这两个公式适用条件：;公式（a)表示在（）T，P下，在有限体系中，当反应进度为?时，若继续进行的反应，所发引起的体系吉布斯自由能的微小变化与的比值；即反应进度为?时反应体系的吉布斯自由能随反应进度的变化率。;公式(b)：在〔〕T,P下，在无限大量的体系中发生了反响进度等于1mol的变化时体系吉布斯自由能的变化。;反应自发地向右进行;反应自发地向右进行;即产物的化学势之和等于反响物的化学势之和。;用 判断，这相当于 图上曲线的斜率，因为是微小变化，反应进度处于0~1mol之间。;二.为什么化学反响通常不能进展到底？;混合吉布斯自由能;为什么化学反响通常不能进展到底？;为什么化学反响通常不能进展到底？;三.化学反响亲和势〔affinityofchemicalreaction〕;6.2化学反响的平衡常数和等温方程式;一.化学反响的标准〔热力学〕平衡常数;达到平衡;〔热力学平衡常数〕;在温度T时，当反响物和生成物都处于标准态，发生反响进度为1mol的化学反响Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反响吉布斯自由能变化值只是温度的函数;反响进展到任意状态时，;理想气体化学反响等温方程式;化学反响等温式-----判断反响方向;6.3平衡常数的表示式;〔2〕经历平衡常数;例如对任意气相反响;;;例如对任意气相反响;理想气体反响的经历平衡常数之间的关系;2.实际气体;;液相反响的平衡常数;〔忽略压力对凝聚体系的影响〕;同样处理得到各种情况下的标准和经历平衡常数;平衡常数与化学方程式的关系;6.4复相化学平衡;代入各组分化学势;等温下;复相化学反响〔凝聚相是纯态的情况〕

标准〔热力学〕平衡常数;复相化学反响的解离压力;1.分解压力与物质的本性有关，而与它的数量无关；;四.平衡常数与化学方程式的关系;6.5标准生成吉布斯自由能;在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化??，用 表示。;(1)-(2)得〔3〕;3．近似估计反响的可能性;的求算：;二.化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;离子的标准摩尔生成吉布斯自由能;数值的用处;(2)判断反响的可能性。在有机合成中，可能有假设干条路线，用计算的方法，看那条路线的值最小，那么可能性最大。假设的值是一个很大的正数，那么该反响根本上不能进展。;化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能;溶质标准态的规定;6.6温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响;一.温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;对理想气体反响或低压下实际气体的反响：;二.压力对化学平衡的影响;;在压力不太大时，因值不大，压力影响可以忽略不计。;三.惰性气体对化学平衡的影响;四.浓度对化学平衡的影响;6.7同时平衡;由甲烷蒸气制取氢气的反响体系中，主要的反响如下;七个反响之间的关系：

〔2〕＝〔1〕+〔4〕

〔3〕＝〔1〕-〔4〕

〔6〕＝〔5〕-〔3〕

〔7〕＝〔4〕-〔6〕

即上述反响只有〔1〕〔4〕〔5〕是独立的。;例题：600K时， 与 发生反应生成 ，继而又生成 ，同时存在两个平衡：;解：设开始时 和 的摩尔分数为1.0，到达平衡时，生成HCl的摩尔分数为x，生成 为y，则在平衡时各物的量为：;因为两个反应的 都等于零，所以;6.8反响的耦合;例如：在298.15K时：;耦合反响〔couplingreaction〕在工业有机合成及生物体内的反响得到广泛应用。;生物体系的耦合反响:;当 不大，或不要作精确计算时，设，则：;2．估计反响的有利温度;通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15K时的 和 值进行近似估算。;*6.10生物能力学简介