第1章原子发射光谱分析.pptVIP

注意：如果没有检出某元素的特征谱线，则不能贸然做出某元素不存在的结论，因为检验不出某一元素的最后线；可以有两种可能，一种可能是试样中确实没有该元素，另一种可能是该元素的含量在所用实验条件下所能达到的检测灵敏度以下。因此，此时只能说“未检出”某元素，而不能说某元素不存在。第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日谱线强度是和激发电位、跃迁几率有关的，激发态能级越高，跃迁几率越小。激发电位低的第一共振线的谱线强度最大，是最灵敏的谱线。在进行光谱定性分析时，实际上并不需要检查所有的谱线，而只需检查元素的几条灵敏线就行了。第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日一般光谱谱线表中都给出了各元素的灵敏线。碱金属的第一共振线的激发电位最低，其灵敏线分布在长波区(可见区及近红外区)；一些难激发的元素，如非金属及惰性气体，其第一共振线的激发电位高，它们的灵敏线分布在短波区(远紫外区)；其他大多数金属元素及部分非金属元素具有中等的激发电位，故其灵敏线主要分布在近紫外及可见区。第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日在光谱定性分析时，元素特征谱线的检出，是以辩识与测定谱线波长为基础的。识谱是在映谱仪上进行，波长测定是在比长仪上进行。确认谱线波长的方法，有标准试样光谱比较法、铁光谱比较法与谱线波长测定法三种。第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日1.5.1标准试样光谱比较法在光谱定性分析时，如果只检查少数几种指定的元素，同时这几种元素的纯物质又比较容易得到，采用标准试样光谱比较法来识谱是比较方便的。第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日分析方法：将待检查元素的纯物质、试样与铁并列摄谱于同一光谱感光板上，以这些元素纯物质所出现的光谱线与试样光谱中所出现的谱线进行比较，如果试样光谱中有谱线与这些元素纯物质光谱中的谱线出现在同一波长位置，则表明试样中存在这些元素。当被检查元素很多，或者需进行全分析时，使用标准试样光谱比较法是不方便的，使用铁光谱比较法则更合适些。第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日1.5.2铁光谱比较法将铁与试样并列摄谱于同一光谱感光板上，然后将摄取的试样光谱和铁光谱同标准铁光谱图相对照，在标准铁光谱中，按波长标明有各元素的灵敏线，定性分析时，以铁光谱线作为波长的标尺，逐个检查试样中拟检查元素的灵敏线，即可确定试样中是否含有某一元素。如果试样中未知元素的谱线与标准Fe光谱图中标明的某一元素谱线出现的波长位置相重合，则表明存在该元素。第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日在标准光谱图中又没有标明这些谱线是属于那种元素，这时使用铁光谱图比较法就无能为力了。在这种情况下，可采用谱线波长测定法。当未知波长谱线处于两条已知波长的铁谱线之间时，先在长仪上测定两铁谱线之间的距离a，再测定未知波长谱线与两线中任一铁线之间的距离b，然后按下式1.5.3谱线波长测定法第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日第一章原子发射光谱分析光谱分为两大类：发射光谱与吸收光谱。发射光谱—指构成物质的分子、原子或离子受到热能、电能或化学能的激发而产生的光谱。吸收光谱是物质吸收光源辐射所产生的光谱。本章先讨论原子发射光谱分析，关于吸收光谱分析：包括原子吸收光谱分析、紫外及可见分光光度分析、红外光谱分析等，以下再逐章讨论。第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日1.1引言物质发射的光谱有三种：线状光谱，带状光谱与连续光谱。线状光谱—原子或离子被激发而发射的光谱，因此，只有当物质在离解为原子或离子时(一般是在气态下或高温下)才发射线状光谱，根据由原子或离子发射的光谱，相应称为原子光谱或离子光谱。第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日带状光谱—由分子被激发而发射的光谱，例如在发射光谱分析中观察到的氰带光谱即属于这一类；连续光谱—由炽热的固体或液体所发射，例如常见的白炽灯在炽热时发射的光谱就是连续光谱。第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日原子发射光谱分析，习惯上简称为光谱分析，它是利用物质发射的光谱而判断物质组成的一门分析技术。在光谱分析中所使用的激发光源—火焰，电弧、电火花被分析物质在激发光源作用下一般都离解为原子或离子被激发后发射的光谱是线状光谱。这种线状光谱只反映原子或离子的性质，而与原子或离子来源的分子状态无关。所以，光谱分析只能确定试样物质的元素组成和含量，而不能给出试样物质分子结构的信息。一般光谱分析工作的波长范围是2000～9000埃。第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日