第六章 对 映 异 构.pptVIP

使用费歇尔投影式应注意的问题：（1）、将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。第29页，共68页，星期日，2025年，2月5日（2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日（3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日（4）、费歇尔投影式只能在纸平面上旋转而不能翻转，否则构型改变。第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日（5）、费歇尔投影式不能在纸平面上旋转(2n-1)×90°；

否则构型改变第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日第四节含两个手性碳原子化合物的对映异构从前面的讨论已知，含一个手性碳原子的化合物有一对对映体，那么含有两个手性碳原子的化合物有多少个对映异构体呢？一、含两个不同手性碳原子的化合物这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。例如：第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日1、对映异构体的数目含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2n个，外消旋体的数目2n-1个第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日2、非对映体不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。I和II,III和IV分别互为对映体，I和III,I和IV,II和III,II和IV分别互为非对映体第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日非对映异构体的特征：1°物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。2°比旋光度不同。3°旋光方向可能相同也可能不同。4°化学性质相似，但反应速度有差异。第37页，共68页，星期日，2025年，2月5日二、含两个相同手性碳原子的化合物酒石酸也可以写出四种对映异构体酒石酸2，3-二氯丁烷例如：第38页，共68页，星期日，2025年，2月5日（3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2n个，外消旋体数目也少于2n-1个。第39页，共68页，星期日，2025年，2月5日内消旋体：分子内含有相同的手性碳原子，分子内的两个半部互为物体与镜像关系，从而使分子内部消旋性互相抵消的光学非活性化合物称为内消旋体，用meso表示。第40页，共68页，星期日，2025年，2月5日内消旋体与外消旋体的异同相同点：都不旋光不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。第41页，共68页，星期日，2025年，2月5日第五节构型的标记——R、S命名规则R、S命名规则：1、按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。第42页，共68页，星期日，2025年，2月5日2、把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，(如同汽车的方向盘)；第43页，共68页，星期日，2025年，2月5日3、观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。第44页，共68页，星期日，2025年，2月5日4、也可以按照“右手规则”来判断。大拇指放在最小基团的方向上，看其他三个基团大小变化方向与其他四个手指的弯曲方向是否一致。如果一致，则为R构型，如果不一致，则为S构型；第45页，共68页，星期日，2025年，2月5日实例：第46页，共68页，星期日，2025年，2月5日第47页，共68页，星期日，2025年，2月5日第48页，共68页，星期日，2025年，2月5日第1页，共68页，星期日，2025年，2月5日对映异构：是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。对映异构体之间的物理性质和化学性质基本相同，只是对平面偏振光的旋转方向（旋光性）不同。第2页，共68页，星期日，2025年，2月5日例如，2-丁烯水合得到两种2-丁醇在空间的排列上，可以看出他们是不相同的。第3页，共68页，星期日，2025年，2月5日为什么要研究对映异构呢？1．天然有机化合物大多有旋光现象。2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治抗坏血病，而右旋的不行）。3．用于研究有机反应机理。第4页，共68页，星期日，2025年，2月5日第一