第十一、十二章羧酸及其衍生物.pptVIP

;羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。;DHA;现在是4页\一共有109页\编辑于星期四;网络疯传可怕隐翅虫;隐翅虫，因翅膀不可见而得名，属昆虫纲，鞘翅目，隐翅虫科。自然界中的隐翅虫约有250多种，其中，毒隐翅虫体内有强酸性毒液对人有威胁。;乙酸（醋酸）;一、羧酸的分类、命名和结构;(一)羧酸的分类;（一）分类：;(二)羧酸的命名;系统命名:;3－环已基丁酸

;3-硝基-4-氯苯甲酸;（三）结构;;;二、羧酸的物理性质;羧酸的物理性质;三、羧酸的化学性质;羧酸主要的化学性质;（一）羧酸的酸性与成盐;羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与NaHCO3反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。;就电子效应而言，吸电子取代基使酸性增强,供电子取代基使酸性减弱。;pKa 3.77 4.76;(二)羧酸衍生物的生成;1．酰卤的生成;2．酸酐的生成;马来酸;3．酯的生成;问题:解释酯化反应的活性顺序;4．酰胺的生成;(三)二元羧酸的热解反应;丁二酸和戊二酸加热脱水;己二酸和庚二酸受热脱水和二氧化碳;小结：;几种常见的羧酸;甲酸的结构;甲酸;二元酸，有还原性，能使高锰酸钾溶液褪色，但不与托伦试剂反应。;乙酸（醋酸）酸度调节剂

苯甲酸俗名安息香酸，其钠盐常

用作食品和药物的防腐剂。;练习：;由乙酰辅酶A和草酰乙酸缩合成有三个羧基的柠檬酸,柠檬酸经一系列反应,经过氧化脱羧,经α-酮戊二酸、琥珀酸,再降解成草酰乙酸。

实质是把乙酰辅酶A的乙酰基转变成两分子的CO2,并释放出大量的能量。;三羧酸循环

(tricarboxylicacidcycle；

citricacidcycle;

Krebscycle);Krebs，HansAdolf;糖尿病人，糖类物质利用受阻或长期不能进食，机体所需能量不能从糖的氧化取得，于是大量动用脂肪提供能量，脂肪酸大量氧化，生成的酮体超过了肝外组织所能利用的限度，导致血液中酮体堆积，导致酮症酸中毒，临床上称为酮血症。;第二节取代羧酸;C;羟基酸和羰基酸（也叫氧代酸）;一、羟基酸;酒石酸(Tartaricacid);(三)羟基酸的化学性质;1．羟基酸的酸性;2．醇酸的氧化反应;3．醇酸的???水反应;（2）β-醇酸的脱水：由于β-羟基和羧基的相互影响，β-醇酸分子中的α-氢原子很活泼，受热时容易与β-羟基脱水，生成α,β-不饱和羧酸。;（3）γ、δ-醇酸的脱水：γ-醇酸分子中的羟基和羧基在常温下可自动脱水,生成稳定的五元环内酯(lactone)。;;小结：;二、酮酸;(一)酮酸的命名;酮酸除了具有酮的通性和羧酸的通性外，α-酮酸和β-酮酸还具有一些特殊的性质。;2．脱羧反应;问题:完成下列反应;β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮,三者在医学上称为酮体。;思考题

;临床检测尿酮体;乙酰乙酸乙酯及其性质：;酮式(93%);乙酰乙酸乙酯的性质：

能与氰氢酸、饱和亚硫酸氢钠、羟胺和苯肼等发生加成反应；

用稀碱水解生成β-丁酮酸盐和乙醇；

能使溴水褪色；

与FeCl3作用显紫红色。;互变异构现象

;互变异构的普遍性;丙酮;乙酰丙酮（2,4-戊二酮）;化合物形成稳定的烯醇式结构的条件;重要的羟基酸和酮酸;4.水杨酸具有清热、解毒和杀菌作用，其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病。乙酰水杨酸（俗名：阿司匹林），用作解热镇痛药，是APC的组分之一。;1、水杨酸是无色针状晶体，易升华，并能随水蒸气挥发。

2、水杨酸原本是皮肤医学的用品，临床上，各种浓度的水杨酸被广泛安全使用，甚至号称皮肤医学的利器。

3、水杨酸本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品等的防腐剂，水杨酸也是制备药物的原料。;5.丙酮酸

是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，在酶的催化作用下能转变成氨基酸或柠檬酸等，是一个重要的生物活性中间体。;6.β－丁酮酸

又名乙酰乙酸，是生物体内脂肪代谢的中间产物。β－丁酮酸、β－羟基丁酸、丙酮总称为酮体，血液中只存在少量酮体。当代谢发生障碍时，血中酮体含量增加，从尿中排出，此为糖尿病的病症。可对患者的尿液进行检测。晚期病人血液中酮体含量增加，血液酸性增大，易发生酸中毒和昏迷等症状。;1．下列化合物中酸性最强的是：()

A、CH3CH2COOH