第六章核磁共振波谱法.pptVIP

第六章核磁共振波谱法演示文稿;优选第六章核磁共振波谱法;原子吸收光谱法的特点：;（4）分析速度快。;§5-2原子吸收光谱法的基本原理;二、原子吸收光谱轮廓与谱线变宽;?原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。

?实际上用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收：具有一定宽度。

?由:Iv=I0e-Kvl透射光强度Iv和吸收系数Kv与辐射频率v有关，

以Iv与v作图：

以Kv与?作图：;表征吸收线轮廓（峰）的参数：

中心频率?O(峰值频率):最大吸收系数对应的频率;

中心波长λ(nm):最大吸收系数对应的波长；

半宽度Δ?O(简称吸收线宽度)：峰值吸收值一半处的频率，

原子吸收线的宽度约为10-3-10-2nm(折合成波长)。;吸收峰变宽原因：;谱线的多普勒变宽的宽度：;劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽（碰撞变宽）：;赫鲁兹马克(Holtzmark)变宽(??R或??R):;除上述的变宽原因之外，还有电场致宽、磁场致宽。但在通常原子吸收实验条件下，吸收线轮廓主要受多普勒变宽和劳伦兹变宽的影响。当采用火焰原子化器时，劳伦兹变宽为主要因素；当采用无火焰原子化器时，多普勒变宽占主要地位。

谱线变宽往往会导致原子吸收分析的灵敏度下降。;三、基态原子数与原子化温度;例;四、原子吸收法的测量;根据爱因斯坦辐射量子理论，谱线的积分吸收与单位体积原子蒸气中基态原子数关系：;积分吸收与待测元素的总数成正比，因此只要

测得谱线的积分吸收(即吸收峰的面积)，就可求得

试样中待测元素的含量。;锐线光源的条件;试样经原子化后获得的原子蒸气吸收锐线光源的辐射并遵守朗伯-比尔定律：;一、流程

二、光源

三、原子化系统

四、分光系统

五、检测系统

;原子吸收光谱仪;一、流程;原子吸收分光光度计与紫外-可见分光光度计的不同：

（1）锐线光源。

（2）分光系统在火焰与检测器之间，避免来自火焰的强光直接照射在检测器上，影响检测器的正常运转和准确度。;二、光源;2.空心阴极灯(HollowCathodeLamp,HCL)：;3.空心阴极灯的原理：;优缺点：

（1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。

（2）每测一种元素需更换相应的灯。;(3)元素灯长期不用，应定期(每月或每隔二、三)点燃处理1h。;三、原子化系统;雾化器;雾化器的效率一般在10%左右，较低。雾化效率与试样的粘度、表面张力、密度、空气的压力、毛细管孔径、撞击球相对位置等有关。;燃烧器;火焰类型：

化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。

富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔

氧化物的元素Mo、Cr稀土等。

贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定。;试液在火焰原子化过程中，往往伴有副反应，如气态原子被激发、电离或形成氧化物、单氢氧化物等。这些副反应使气态基态原子数目减少，测定方法的灵敏度下降，而且会产生各种干扰效应。;4、非火焰原子化器;石墨管;分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣）

四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。;缺点：试样组成不均匀性的影响较大，测定精密度一般在2%-5%，共存化合物的干扰比火焰原子化法大，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。;四、分光系统;（2）分辨率：仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱

线的平均波长与其波长差的比值?/??表示。;五、检测系统;§5-4原子吸收光谱法的干扰及其抑制;消除和抑制物理干扰的方法：;（1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致

使参与吸收的基态原子减少。

例：a、铝、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物

b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。;（2）加入释放剂;（4）加入基体改进剂;三、电离干扰及其抑制;四、光谱干扰及其抑制;(二)背景干扰和抑制;(2)光谱背景的校正;;§5-5原子吸收光谱定量分析;取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），

定容后浓度依次为：cX，cX+cO，cX+2cO，cX+3cO，cX+4cO……

分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。

以A对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。;（一）灵敏度

1.灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量(ΔA)与相应的待测元素浓度(或质量)的增量(Δc或Δm)的比值：