第九章质谱分析法.pptVIP

第九章质谱分析法

(Massspectrometry,MS);内容;9.1.1质谱仪的发展简史

1912年：世界第一台质谱装置

1940年代:质谱仪用于同位素测定

1950年代：分析石油

1960年代：研究GC-MS联用技术

1970年代：商品GC-MS出现，计算机引入，GC-MS

技术基本成熟

1980年代：大气压电离的LC-MS出现

1990年代：基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪出现，质谱技术大量用于生物医药领域，出现“生物质谱”概念.;1.有机质谱仪：

1）气相色谱-质谱联用仪

2）液相色谱-质谱联用仪

3）其他质谱仪

傅立叶变换质谱仪

基质辅助激光解吸-飞行时间变质谱仪

2.无机质谱仪：ICP-MS

3.同位素质谱仪：轻元素同位素，重元素同位素

4.气体分析质谱仪

;9.2质谱仪器;进样系统(inletsystem)

GC、LC直接进样

离子源(ionsource)

质量分析器（massanalyzer）

检测器（detecter）

真空系统（Vacuumsystem）

;;1.电子电离源(electronionizationEI)

2.化学电离源(chemicalionizationCI)

3.快原子轰击(fastatombombardmentFAB)

4.电喷雾源(electronsprayionizationESI)

5.大气压化学电离源（atmosphericpressurechemicalionizationAPCI)

6.基质辅助激光解吸电离源（matrixassistedlaserdesorptionionizationMALDI);1电子轰击电离源(electronionizationEI);结构：电离盒灯丝磁铁

原理：电子轰击样品分子，使之电离

特点：1.电离电压：70eV

2.加一小磁场增加电离几率

3.样品分子在电子轰击下，可以失去一个电子形成分子离子，也可能化学键断裂形成碎片离子。EI源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库（积累了20多万个化合物的质谱图）.主要用于气-质联用仪.

局限性：

1.要求样品能气化(样品蒸气压10-2Pa)

2.往往无分子峰(降低电子动能无助于获得分子峰)

3.负离子EI灵敏度极低

;EI源质谱图;2化学电离源(chemicalionizationCI);MW:165;原理：快原子(Ar或Xe）轰击样品产生离子

特点：

1.适用于极性强，难汽化，分子量大的化合物分析

2.得准分子???子，如（M+H)+（M+Na)+

碎片离子很少

3.FAB一般用作磁式质谱的离子源;电喷雾源(ElectronsprayIonizationESI);特点：

1)电喷雾源属软电离技术，只产生分子离子，

不产生碎片离子;

2)产生的离子常常带有多电荷，尤其是生物大分子;

3)适用于强极性，大分子量的样品分析，如肽，蛋白质，糖等;

4)主要用于液相色谱-质谱联用仪.;适合ESI分析的化合物;5.大气压化学电离（atmosphericpressurechemicalionizationAPCI);大气压化学电离（APCI)的特点;大气压化学电离（APCI)的特点;适合于APCI分析的化合物;大气压电离(API)技术;1）组成

脉冲激光器,样品靶

2）用于生物大分子的分析

被分析的样品置于涂有基质的样品靶上，激光照射到样品靶上，基质分子吸收并传递激光能量，与样品分子一起蒸发到气相，并使样品分子电离。MALDI属于软电离技术，它比较适合于生物大分子，如肽、蛋白质、核酸等。得到的质谱主要是分子离子，准分子离子；

3）常用的基质有：2，5-二羟基苯甲酸，芥子酸、烟酸、肉桂酸等.

;CommonIonisationMethods;;Ionisationvs.Fragmentation;