热力学第一定律物理化学.pptxVIP

1第一章

热力学(thermodynamics)第一定律热力学基本概念热力学第一定律热与过程功与过程力学定义：添加标题研究热功及其转换规律的科学即为热力学。把热添加标题力学的基本原理用来研究化学现象以及和化学有添加标题关的物理现象，就形成了化学热力学。添加标题

基础：热力学三大定律01热力学第一定律：化学现象中的能量守衡定律。02主要解决化学变化中的热效03应问题。确定了内能（U）函04数，导出了焓（H）函数。05热力学第二定律：指定了化学及物理变化的可06能性、方向性及进行的限度07问题。确定了熵（S）函数，08提出了熵判据。09

热力学第三定律：提出了熵(S)的求算原则。两定律的结合：定义了Helmholzefreeenergy(F)Gibbsfreeenergy(G)

研究方法：考察体系变化前后——起始状态与终了状态之间函数的改变量来做出方向和限度上的判断。始态终态T1，P1，V1，U1，H1，S1，G1T2，P2，V2，U2，H2，S2，G2?U?H?S?G＜0＝O＞0

第一节热力学基本概念1系统（System）（物系或体系）2被划定的研究对象。3系统与环境（Systemandsurrounding）4环境（surroundings）与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分。

根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：敞开系统（opensystem）

logo封闭系统（closedsystem）

孤立系统（isolatedsystem）

二、系统的性质广度性质（extensiveproperties）又称为容量性质，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。强度性质（intensiveproperties）与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。

logo状态函数（statefunction）状态：系统里一切性质（包括物理、化学性质）的综合表现。状态函数：系统里的宏观性质----热力学函数、状态性质或热力学性质。例理想气体的p、V、T、n都可称为状态函数。

特性：状态函数有特征状态一定值一定殊途同归变化等状态函数在数学上具有全微分的性质。单击此处添加正文。单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，请尽量言简意赅地阐述观点。周而复始变化零打开率35%25%20%10%

添加标题添加标题添加标题添加标题添加标题问题：体系的同一状态能否具有不同的体积？体系的不同状态能否具有相同的体积？体系的状态改变了，是否其所有的状态性质都要发生变化？体系的某一个状态函数改变了，是否其状态必定发生变化？

logo热力学平衡态(thermodynamicequilibriumstate)热平衡（thermalequilibrium）力学平衡（mechanicalequilibrium）物质平衡（materialequilibrium）----------化学平衡和相平衡

过程与途径（processandpath）process:状态随时间变化的经过（系统状态所发生的一切变化）。path:完成某一过程的具体步骤或具体路线。

常见的变化过程等温过程（isothermalprocess)T系=T环等压过程（isobaricprocess)p系=p环等容过程（isochoricprocess)V不变绝热过程（adiabaticprocess)在变化过程中，体系与环境不发生热的传递。循环过程（cyclicprocess)

17热：因温度差而引起的能量交换，其否命题无温度差便无热的交换即定温过程Q=0功体积功W非体积功W′热和功不是状态函数，是过程量。100℃,p?水100℃,p?汽Q0×40.7kJ/mol电功表面功一、热和功（Heatandwork）第二节热力学第一定律

热功+–的规定(含义)01添加标题体系02添加标题环境03添加标题QW04添加标题QW05添加标题+06添加标题–07添加标题

二、热力学能（internalenergy）构成体系所有微粒子的位能与动能的总和，不包括体系的宏观动能和位能，它包括体系内部分子的平动能、转动能、振动能分子间的相互作用能原子中电子的能量、原子核的能量、原子间相互作用能。

内能的特点内能是体系的广度性质内能是体系自身的性质，是状态函数。对于简单体系（单组分）U=f(T、p)封闭系统，微小的内能变化12

热力学第一定律文字描述“第一永动机不能制