物理化学第08章复杂反应动力学教案.pdfVIP

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第四篇化学动力学

第八章复杂反应动力学

§8.1典型复杂反应

实际的化学反应绝大多数都是由一系列基元反应组成的复杂反

应对涉及同一物种的两个基元反应而言其相互关系主要有:平行、

对峙和连续三种基本类型。

一平行反应

一般称反应系统中有相同反应物的几个不同基元反应为平行反应

(sidereaction)。其中最简单的是均由单分子反应构成的平行反应。

1平行反应的动力学特征以两个单分子反应构成的平行反应

为例:

A;石4

A-^P;E,4

22

按质量作用定律

岁=匕囚,胆=/C[A]

2

dz

_d[A]外+如=4[A]+A[A]

反应物A的消耗速率2

drdr

图8—1平行反应:浓度——时间图

采用处理一级反应动力学的方法积分求出动力学方程:

In四~=(占+,)/

[A]o

将两个反应的速率方程相除得:叫二儿=耻

巴]h[PL

2

Aapp=(发十42),两种产物的浓度始终保持反应速率系数之比的平

行关系。通常称£pp为该平行反应的表观速率系数。

反应分子数相同的平行反应具有以下特点:

①在反应的任何酎刻产物的浓度(或产量)之比等于平行反

应的速率系数之比速率系数大的反应其产量必定大。

②总反应的速率系数(或称表观速率系数总p)为各平行反应速

率系数的总和。因此由产物的相对含量和总反应的速率系数可求

得个别反应的速率系数。

③当平行反应中某一个基元反应的速率系数比其它基元反应的速

率系数大很多时总反应速率决定于该基元反应。通常称此反应为

主反应其它为副反应。人们往往要通过寻找选择性强的催化剂或控

制温度来加大速率系数的差别以提高主反应的产率和产量。

2温度的影响规律

对两个单分子反应构成的平行反应表现速率系数4app=(%+«2)o

din伏1+2)—Rd|dk?

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