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第四篇化学动力学
第八章复杂反应动力学
§8.1典型复杂反应
实际的化学反应绝大多数都是由一系列基元反应组成的复杂反
应对涉及同一物种的两个基元反应而言其相互关系主要有:平行、
对峙和连续三种基本类型。
一平行反应
一般称反应系统中有相同反应物的几个不同基元反应为平行反应
(sidereaction)。其中最简单的是均由单分子反应构成的平行反应。
1平行反应的动力学特征以两个单分子反应构成的平行反应
为例:
A;石4
A-^P;E,4
22
按质量作用定律
岁=匕囚,胆=/C[A]
2
dz
_d[A]外+如=4[A]+A[A]
反应物A的消耗速率2
drdr
图8—1平行反应:浓度——时间图
采用处理一级反应动力学的方法积分求出动力学方程:
In四~=(占+,)/
[A]o
将两个反应的速率方程相除得:叫二儿=耻
巴]h[PL
2
Aapp=(发十42),两种产物的浓度始终保持反应速率系数之比的平
行关系。通常称£pp为该平行反应的表观速率系数。
反应分子数相同的平行反应具有以下特点:
①在反应的任何酎刻产物的浓度(或产量)之比等于平行反
应的速率系数之比速率系数大的反应其产量必定大。
②总反应的速率系数(或称表观速率系数总p)为各平行反应速
率系数的总和。因此由产物的相对含量和总反应的速率系数可求
得个别反应的速率系数。
③当平行反应中某一个基元反应的速率系数比其它基元反应的速
率系数大很多时总反应速率决定于该基元反应。通常称此反应为
主反应其它为副反应。人们往往要通过寻找选择性强的催化剂或控
制温度来加大速率系数的差别以提高主反应的产率和产量。
2温度的影响规律
对两个单分子反应构成的平行反应表现速率系数4app=(%+«2)o
din伏1+2)—Rd|dk?
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