第9章 紫外吸收光谱.pptVIP

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214计算共轭烯烃λmax的Woodward规则仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第30页,共85页,星期日,2025年,2月5日例一?max=214nm(母体二烯烃)+3?5nm(环外双键)+30nm(延伸双键)+5?5nm(共轭体系上取代烷基)=284nm仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第31页,共85页,星期日,2025年,2月5日例二?max=253nm(同环二烯)+4?5nm(4个取代烷基)+5nm(一个环外双键)+30nm(一个延伸双键)=308nm仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第32页,共85页,星期日,2025年,2月5日214279nm214244仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第33页,共85页,星期日,2025年,2月5日21439仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第34页,共85页,星期日,2025年,2月5日练习题仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第35页,共85页,星期日,2025年,2月5日1、溶剂的极性对最大吸收波长的影响表1溶剂对亚异丙基丙酮紫外吸收光谱的影响正己烷CHCl3CH3OHH2O???*?max/nm230238237243n??*?max/nm329315309305波长红移蓝移2.对光谱精细结构和吸收强度的影响随着溶剂极性的增大,分子振动受到限制,精细结构就会逐渐消失,合并为一条宽而低的吸收带。▲溶剂效应(CH3)2C=CHCOCH3仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第36页,共85页,星期日,2025年,2月5日表常用紫外—可见测定的溶剂溶剂使用波长范围/nm溶剂使用波长范围/nm水210甘油230乙醇210氯仿245甲醇210四氯化碳265异丙醇210乙酸甲酯260正丁醇210乙酸乙酯26096%硫酸210乙酸正丁酯260乙醚220苯280二氧六环230甲苯285二氯甲烷235吡啶303正己烷200丙酮330环己烷200二硫化碳375仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第37页,共85页,星期日,2025年,2月5日选择溶剂时注意下列几点:(1)溶剂应能很好地溶解被测试样,溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。(2)在溶解度允许的范围内,尽量选择极性较小的溶剂。(3)溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。以下溶剂不可适用于210nm的是A.95%乙醇B.水C.四氯化碳D.正己烷E.乙醚仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第38页,共85页,星期日,2025年,2月5日▲溶液酸碱性对紫外光谱的影响(a)苯酚的UV光谱图(b)苯胺的UV光谱图总结规律仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第39页,共85页,星期日,2025年,2月5日结论:溶液从中性变为碱性时,吸收峰发生红移,表明该化合物为酸性物质;如果化合物溶液从中性变为酸性时,吸收峰发生蓝移,表明化合物为碱性物质。仪器分析学习指导第九章紫外吸收光谱分析第40页,共85页,星期日,2025年,2月5日1、在一些含有C=O、—N=N等基团的分子中,由n—π*跃迁产生的吸收带称为A、K吸收带B、E吸收带C、B吸收带D、R吸收带2、丙酮在乙烷中的紫外吸λmax=279nm,εmax=14.8,该吸收峰是那种跃迁引起的?A、n→π*B、π→π*C、n→σ*D、σ→σ*

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