各类有机化合物质谱.pptVIP

（1）高质量端的离子（第一丢失峰M－18－OH）（2）重排离子（3）亚稳离子（4）重要的特征离子烷系：29、43、57、71、85….芳系：39、51、65、77、91、92、93氧系：31、45、59、73（醚、酮）氮系：30、44、586.尽可能推测结构单元和分子结构7.对质谱的校对、指认第29页，共52页，星期日，2025年，2月5日5.5.2质谱解析实例1.请写出下列化合物质谱中基峰离子的形成过程。①1，4-二氧环己烷基峰离子m/z28可能的形成过程为：第30页，共52页，星期日，2025年，2月5日②2-巯基丙酸甲酯基峰离子m/z61可能的形成过程为：第31页，共52页，星期日，2025年，2月5日③E-1-氯-1-己烯基峰离子m/z56可能的形成过程为：第32页，共52页，星期日，2025年，2月5日2.试判断质谱图1、2分别是2-戊酮还是3-戊酮的质谱图。写出谱图中主要离子的形成过程。第33页，共52页，星期日，2025年，2月5日解：由图1可知，m/z57和m/z29很强，且丰度相当。m/z86分子离子峰的质量比最大的碎片离子m/z57大29u，该质量差属合理丢失，且与碎片结构C2H5相符合。所以，图1应是3-戊酮的质谱，m/z57、29分别由α-裂解、?-裂解产生。由图2可知，图中的基峰为m/z43，其它离子的丰度都很低，这是2-戊酮进行α-裂解和?-裂解所产生的两种离子质量相同的结果。第34页，共52页，星期日，2025年，2月5日3.未知物质谱图如下，红外光谱显示该未知物在1150～1070cm-1有强吸收，试确定其结构。第35页，共52页，星期日，2025年，2月5日解：从质谱图中得知以下结构信息：①m/z88为分子离子峰；②m/z88与m/z59质量差为29u，为合理丢失。且丢失的可能的是C2H5或CHO；③图谱中有m/z29、m/z43离子峰，说明可能存在乙基、正丙基或异丙基；④基峰m/z31为醇或醚的特征离子峰，表明化合物可能是醇或醚。由于红外谱在1740～1720cm-1和3640～3620cm-1无吸收，可否定化合物为醛和醇。因为醚的m/z31峰可通过以下重排反应产生：第36页，共52页，星期日，2025年，2月5日据此反应及其它质谱信息，推测未知物可能的结构为：质谱中主要离子的产生过程第37页，共52页，星期日，2025年，2月5日第1页，共52页，星期日，2025年，2月5日第2页，共52页，星期日，2025年，2月5日支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。2）各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易断裂，其离子强度增加。3）在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向，产生较强的CnH2n离子。4）有M－15的峰。环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。2）常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，也常伴随氢原子的失去，因此该CnH2n-2峰较强。（41、55、56、69…）3）环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。第3页，共52页，星期日，2025年，2月5日第4页，共52页，星期日，2025年，2月5日2.烯烃1）由于双键的引入，分子离子峰增强。2）相差14的一簇峰，（41＋14n）41、55、69、83…。3）断裂方式有β断裂；γ-H、六元环、麦氏重排。4）环烯烃及其衍生物发生RDA反应。第5页，共52页，星期日，2025年，2月5日3.芳烃1）芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。2）有烷基取代的，易发生Cα－Cβ键的裂解，生成的苄基离子往往是基峰。91＋14n－－苄基苯系列。3）也有α断裂，