第三章 原子发射光谱法 第二节 基本原理 (2).pptVIP

由于b和a随被测元素和实验条件（蒸发、激发条件、取样量、感光板特性、显影条件等）的改变而变化，这种变化往往很难完全避免，因此根据谱线强度的绝对值来进行定量分析是不能得到准确结果的，在实际光谱分析中，常采用内标法（采用测量谱线相对强度的方法）第29页，共49页，星期日，2025年，2月5日2.自吸在发射光谱中，谱线的辐射可以想象它是从弧焰中心轴辐射出来的。它将穿过整个弧层，然后向四周空间发射。弧焰具有一定的厚度，其中心处a的温度最高，边缘b处的温度较低第30页，共49页，星期日，2025年，2月5日内层(中心a处)T高状态:激发态外层边缘部分b处T低基态(边缘部分的蒸气原子,一般比中心原子处于较低能级)图3-7第31页，共49页，星期日，2025年，2月5日自吸：弧焰中边缘部分蒸气原子，一般比弧焰中心原子处于较低的能级,因而当辐射通过这段路段时，将为其自身的原子所吸收，而使谱线中心强度减弱，这种现象称为自吸收。一般自吸收用r表示第32页，共49页，星期日，2025年，2月5日自吸的作用：自吸会导致谱线强度减小。自吸的规律：含量越高，自吸程度越大在光谱分析中，应注意自吸现象对谱线的影响，在光源中谱线的辐射,可以想象它是从光源发光区域的中心轴辐射出来的，它将通过周围空间一段路程，然后向四周空间发射。第33页，共49页，星期日，2025年，2月5日发光层四周的蒸气原子，一般比中心原子处于较低能级，因而当辐射能通过这段路程时，将为其自身的原子所吸收，而使谱线中心强度减弱，这种现象称为自吸收第34页，共49页，星期日，2025年，2月5日自吸现象可用朗伯—比尔定律I=Ioe-ad(3-6)式中:I为射出弧层后的谱线强度Io为弧焰中心发射的谱线强度a为吸收系数，其值随各元素而变化，即使同一元素的不同谱线也有所不同，a值同谱线的固有强度成正比；d为弧层厚度第35页，共49页，星期日，2025年，2月5日第三章原子发射光谱法第二节基本原理第1页，共49页，星期日，2025年，2月5日图3-3第2页，共49页，星期日，2025年，2月5日原子光谱的特征性:(1)谱线数目确定(2)谱线的波长确定(3)谱线的位置确定第3页，共49页，星期日，2025年，2月5日1.原子发射光谱的产生首先，处于气相状态下的原子经过激发可以产生特征的线状光谱。常温常压下，大部分物质处于分子状态，多数是固态或液态，有的即使处于气态，也因为温度不高，或者运动速度不高不会被激发第4页，共49页，星期日，2025年，2月5日要能被激发，最根本的就是要使组成物质的分子离解为原子，这就要求固态或液态物质都变为气态，然后才有可能成原子状态，因为只有在气态时，原子之间的相互作用才可忽略，只有在这种情况下，受激原子才可能发射出特征的原子线光谱。第5页，共49页，星期日，2025年，2月5日对原子、离子或分子都仅靠在一起，以致不能独立行动的固体或液体，其发射光谱是连续光谱，因此，原子处于气态时得到他们特征线状发射光谱的首要条件。第6页，共49页，星期日，2025年，2月5日其次,这必须使原子被激发。（基态：原子处于稳定状态,它的能量是最低的，这种状态称为基态。激发态：当原子受到外界能量（热能、电能等）作用时，原子由于与高速运动的气态粒子和电子的相互碰撞而获得了能量，使原子中外层电子从基态跃迁到更高的能级上，处于这种状态的原子称为激发态）第7页，共49页，星期日，2025年，2月5日激发电位：这种将原子中的一个外层电子从基态激发至激发态所需要的能量称为激发电位（Ei），通常以电子伏特（eV）为单位表示。电离电位：使原子电离所需要的最小能量，称为电离电位（U）也用eV为单位。第8页，共49页，星期日，2025年，2月5日（当外加的能量充够大时，可以把原子中的外层电子激发至无穷远处，也即脱离原子核的束缚而逸出，使原子成为带正电的离子，这种过程称为电离。当失去一个外层电子时，称为“一次电离”当相继再失去一个外层电子时，称为“二次电离”，但一般光谱分析光源所提供的能量，只能产生一次或两次电离）第9页，共49页，星期日，2025年，2月5日处于激发态原子是十分不稳定的，大约经过