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碱木质素改性聚丙烯腈：中大孔中空碳纤维制备的创新与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着材料科学的不断发展，新型高性能材料的研发成为了众多领域关注的焦点。中空碳纤维作为一种具有独特结构和优异性能的材料，近年来在航空航天、能源、环保等领域展现出了巨大的应用潜力。中空碳纤维结合了碳纳米管和碳纤维的优势，具有比重小、比表面积大、高强度等特点，这些特性使其在大容量电容器、增强材料、吸波材料和储氢材料等领域得到了广泛应用。在航空航天领域，由于其低密度和高强度的特性，能够有效减轻飞行器的重量，提高其性能和燃油效率；在能源领域，可用于制造高性能的电池电极和储能设备，提高能源存储和转换效率；在环保领域，可作为高效的吸附材料，用于处理废水和废气等。

目前，中空碳纤维的制备主要以聚丙烯腈（PAN）为原料，然而，传统的PAN基中空碳纤维在制备过程中存在一些问题。一方面，制备工艺复杂，成本较高，限制了其大规模应用；另一方面，所得碳纤维的孔径结构往往难以精确控制，尤其是中大孔结构的形成较为困难，这在一定程度上影响了其在某些领域的应用性能。例如，在吸附领域，中大孔结构能够提供更快的物质传输通道，提高吸附效率，但现有的制备方法难以满足这一需求。

碱木质素是制浆造纸工业的主要副产物，产量巨大且成本低廉。将碱木质素与聚丙烯腈共混改性用于制备中大孔中空碳纤维，具有重要的意义。从材料性能提升的角度来看，碱木质素的引入可以改善碳纤维的结构和性能。碱木质素中含有丰富的官能团，能够与聚丙烯腈分子发生相互作用，从而影响碳纤维的微观结构，促进中大孔的形成，提高碳纤维的比表面积和吸附性能等。从资源利用的角度出发，这一方法实现了碱木质素的高值化利用，将废弃物转化为有价值的材料，不仅减少了对环境的压力，还降低了碳纤维的生产成本，符合可持续发展的理念。因此，开展碱木质素共混改性聚丙烯腈制备中大孔中空碳纤维的研究，对于推动中空碳纤维的发展和应用具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在中空碳纤维的研究方面，国内外学者已取得了一定的成果。在制备方法上，常见的有燃烧合成法、喷淋法、电弧法和静电纺丝法等。燃烧合成法能够快速制备中空碳纤维，但所得纤维的结构和性能均匀性较差；喷淋法设备简单，但工艺控制难度较大，产品质量不稳定；电弧法可制备出高质量的中空碳纤维，但产量较低，成本高昂；静电纺丝法能够制备出纳米级直径的纤维，且纤维的形态和结构可控性较好，是目前研究较多的一种方法。

关于碱木质素共混改性聚丙烯腈制备碳纤维的研究，国外起步较早。美国的一些研究团队尝试将碱木质素与聚丙烯腈共混，通过溶液纺丝工艺制备共混纤维，再经预氧化和碳化处理制得碳纤维。然而，当共混物中碱木质素的含量超过一定比例时，在凝固成型过程中碱木质素会与聚丙烯腈发生相分离而流失在溶剂之中，导致纤维内部形成孔洞缺陷，影响碳纤维的力学性能。为解决这一问题，美国乔治亚理工学院采用凝胶纺丝技术制备碱木质素与聚丙烯腈共混物原丝，以-50℃的甲醇作为凝固浴制备初生纤维，抑制了凝固过程中的双扩散作用，避免了碱木质素随溶剂向外扩散而发生流失。但该方法工艺条件苛刻，实现难度较大。

国内在这方面的研究也在不断深入。一些研究通过改变混合纺丝液中碱木质素与聚丙烯腈的含量和比例调节纺丝液粘度，使纺丝得以顺利进行，但仍无法完全避免碱木质素流失和产生孔洞缺陷的问题。还有研究尝试在纺丝液中加入添加剂，改善碱木质素与聚丙烯腈的相容性，取得了一定的效果，但对于中大孔中空碳纤维的制备，相关研究还相对较少。

总体而言，目前关于碱木质素共混改性聚丙烯腈制备中大孔中空碳纤维的研究仍处于探索阶段。现有研究在解决碱木质素与聚丙烯腈的相容性、抑制碱木质素流失以及精确控制碳纤维的孔径结构等方面还存在不足。本研究将在前人研究的基础上，深入探讨碱木质素共混改性聚丙烯腈制备中大孔中空碳纤维的工艺和机理，旨在解决现有研究中存在的问题，为中大孔中空碳纤维的制备提供新的方法和思路。

二、相关理论基础

2.1聚丙烯腈的特性

聚丙烯腈（PAN）是一种由丙烯腈单体聚合而成的高分子化合物，其分子结构中，重复单元为-CH?-CH(CN)-，这些单元连接形成了碳原子和氮原子交替的长链状分子。腈基（-CN）的存在赋予了PAN许多独特的性能，是其展现各种优异特性的关键结构因素。

在机械性能方面，PAN具有较高的拉伸强度。这主要归因于几个因素：其一，PAN链中的腈基团之间能够产生强烈的分子间吸引力，这种强大的相互作用使得分子链紧密结合，有效抵抗外力对分子链的拉伸作用；其二，分子链中双键（C=C）和腈基团的存在，使得PAN链具有相对较高的刚性，不易发生弯曲或变形，从而进一步增强了材料整体的强度；其三，在加工过程中，通过对PAN纤维进行拉伸操作，可使聚合物链沿平行方