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解锁聚合物微孔膜：相转化全程表界面功能调控密码

传统相转化与微孔膜现状

在膜材料的制备领域，相转化法一直是一种重要且应用广泛的技术。传统的相转化过程，主要是借助相分离的热力学及动力学因素来调控聚合物膜的微孔结构。以常见的非溶剂诱导相分离制备聚偏氟乙烯（PVDF）微孔膜为例，在这个典型的物理过程中，通过改变铸膜液组成、凝固浴条件以及相转化时间等参数，可以实现对微孔尺寸、孔隙率和孔结构形态等的控制。然而，这种传统方法仅仅将关注点聚焦于微孔结构本身，却完全忽视了膜的表界面功能调控。

微孔膜的表界面功能，在实际应用中却有着举足轻重的作用。就拿抗污染性能来说，在水处理过程里，水中的各种污染物，比如有机物、微生物和胶体等，容易吸附和沉积在膜表面及孔道内，从而造成膜污染，使膜的渗透通量急剧下降，大大缩短膜的使用寿命，增加运行成本。如果微孔膜具备良好的抗污染性能，就能有效降低污染物在膜表面的附着，维持稳定的膜通量和分离性能。

在生物医学领域，微孔膜用于血液净化时，抗菌性能和抗凝血性能是至关重要的。血液中存在着大量的细菌和凝血因子，若膜没有抗菌性能，就极易引发感染；而缺乏抗凝血性能，则会导致血液在膜表面凝固，影响血液净化的效果，甚至危及患者生命。由此可见，微孔膜的表界面功能对于其分离性能和实际应用起着关键作用。为了满足日益增长的对高性能微孔膜的需求，突破传统相转化法的局限，开发新的制膜技术势在必行，化学相转化法应运而生。

“化学相转化”闪亮登场

理论核心剖析

“化学相转化”法，是材料科学领域中具有创新性的一种制膜理论。它的核心宗旨是紧密围绕相转化的全过程，对功能分子在膜及微孔表面的界面迁移以及界面交联反应进行精准控制，以此实现对膜的改性。与传统物理相转化法不同，它突破了传统方法难以实现功能化的瓶颈，不再仅仅局限于对微孔结构的调控，而是将目光聚焦于膜的表界面功能的赋予和优化。

在实际操作过程中，功能分子在相转化的各个阶段，从铸膜液的配制，到凝固浴中的相分离，再到最终微孔膜的形成，都能够按照预设的路径进行迁移，并在特定的位置发生交联反应。这种精准的控制使得功能分子能够均匀地分布在膜的表面和微孔内部，从而有效地改善膜的表界面性能。例如，在制备抗污染的微孔膜时，可以选择具有亲水性的功能分子，通过化学相转化法，让这些分子迁移到膜的表面并发生交联，形成一层亲水性的表面层，使得膜能够有效抵抗污染物的吸附，提高膜在水处理等应用中的性能和稳定性。

三元相图的关键作用

在理解和实施化学相转化过程中，相转化热力学三元相图发挥着至关重要的作用。三元相图是一种用于描述由三种物质构成的系统的相平衡关系的图形工具，在聚合物微孔膜的制备中，这三种物质通常为聚合物、溶剂和非溶剂。通过三元相图，可以清晰地看到在不同组成和条件下，体系所处的相态以及相转变的过程。

在相图中，不同的区域代表着不同的相态，如聚合物溶液的均相区、液-液两相区、液-固两相区以及固相区等。这些区域的边界和范围，是由体系中各物质的相互作用以及温度、压力等条件所决定的。当铸膜液浸入凝固浴后，溶剂和非溶剂会通过液膜/凝固浴界面进行相互扩散，体系的组成会随着扩散过程发生变化，这种变化在三元相图中可以直观地表现为组成点在相图中的移动路径。

通过研究相图，能够预测在不同的铸膜液组成和凝固浴条件下，相转化过程中液液分相的时机和方式，是瞬间相分离还是延迟相分离，以及分相后形成的膜结构形态。这对于理解化学相转化过程中功能分子的迁移和交联行为具有重要的指导意义。例如，如果功能分子在铸膜液中，通过分析相图可知在相转化的哪个阶段、在何种组成条件下，铸膜液会发生相分离，从而推测功能分子在这个过程中的迁移方向和可能的聚集位置，为后续通过控制条件实现功能分子在膜表面和微孔内的理想分布提供依据，也为基于化学相转化法的各种功能化策略的实施奠定了坚实的理论基础。

三大功能化策略详解

“Inside-out”策略：铸膜液出发

“Inside-out”策略是从铸膜液的角度出发，实现聚合物微孔膜表界面功能调控的一种重要方法。在相转化过程中，预先在铸膜液中添加具有特定功能的分子，这些功能分子在相转化时会从铸膜液内部向膜及微孔表面迁移，并在迁移到膜表面和微孔内表面后，发生原位交联反应，从而固定在这些位置，赋予膜特定的功能。

以制备用于水处理的抗污染PVDF微孔膜为例，研究人员在PVDF铸膜液中加入了具有亲水性的聚乙二醇（PEG）分子以及带有可交联基团的硅烷偶联剂。在相转化过程中，PEG分子凭借其亲水性，倾向于向膜表面迁移，因为膜表面与外界水环境接触，亲水性物质在表面更稳定。同时，硅烷偶联剂也随着铸膜液的相分离过程向膜表面迁移。当它们到达膜表面后，硅烷偶联剂的可交联基团在一定条件下发生交联反应，将PE