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Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@二、自由基聚合反应的特征1、自由基聚合反应由链的引发、增长、终止、转移等基元反应组成,其中引发速率最小,是控制总聚合速率的关键。自由基聚合反应可概括为慢引发、快增长、速终止。2、只有链增长反应才使聚合度增加,自由基聚合时间短,反应混合物中仅由单体和聚合物组成;在聚合过程中,聚合度变化小。图1自由基聚合过程中分子量与时间的关系第30页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@3、在聚合过程中,单体浓度逐步降低,聚合物浓度相应提高(见图2)。延长聚合时间主要是提高转化率,对分子量影响较小。凝胶效应将使分子量增大。图2自由基聚合过程中转化率与时间的关系4、少量(0.01%~0.1%)阻聚剂足以使自由基聚合反应终止。第31页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@作业:1、《高分子化学》教材第69页第1题。2、《高分子化学》教材第69页第2题。3、《高分子化学》教材第70页第4题。4、在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头-尾方式连接,且所得的聚合物多为无规立构?第32页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@第33页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@第34页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@第35页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqing,aiqingzhang_2000@第36页,共60页,星期日,2025年,2月5日Dept.ofChemistry,South-centralUniversityforEthnicCommunities Zhangaiqin
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