亚锡杂化二维钙钛矿单晶的可控制备及激子动力学研究.pdfVIP

摘要

2D-Ruddlesden-Popper型（RP型）钙钛矿(RNH)AMX，（其中R为

32n−1n3n+1

烷基或芳香基团，A为小体积无机或有机离子，M为二价金属离子，X为卤素离

子）作为一类新型半导体材料，由于其优异的光电性能，在太阳能电池、激光器、

光电探测器、发光二极管等器件领域显示出巨大的应用潜力。该材料具有多种应

用形态，如薄膜，单晶，量子点等。其中，单晶形态由于具有较少的晶界，较高

的激子结合能，且容易通过结构解析来了解并优化其结构及物理性质备受关注。

然而，目前为止对二维钙钛矿单晶普适性制备方法的研究还很少，部分原因是材

料组分中有机胺配体溶解度较差，无法生长出高质量的单晶。在2016年，

Stoumpos等人用高温-降温的液相结晶法合成了(BA)(MA)PbI（n=1，2，

2n−1n3n+1

3，4）（MA=CHNH+，BA=CHNH+）RP钙钛矿单晶，此后基于水溶液制

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备的二维钙钛矿单晶的方法逐步走入人们的视野，但材料体系大多局限在溶解性

较好的短碳链烷基胺及具有较少共轭体系的芳香胺上。故在此篇毕业论文中，我

们对二维钙钛矿单晶的生长策略进行了优化，通过调控有机配体及其他前驱体的

溶解度，可以使溶解度较差但具有优异性能的有机配体被应用到二维钙钛矿单晶

的生长工作中，具体工作如下：

1.使用2-噻吩乙胺(TEA)为配体合成环境友好型的亚锡（Sn2+）碘组分红光

发光材料(TEA)(MA)SnI（n=1,2）单晶。在制备过程中，我们创新性地加

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入无水乙醇增加TEA配体的溶解度，与此同时，乙醇亦可降低[SnI]4-组分的溶

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解度，通过二者调控溶解度至合适比例，我们得到了n=1，2的高质量单晶样品。

我们对样品进行了光学性能测试，发现其具有较高的激子结合能。在20K低温

下，我们对样品使用飞秒光泵浦，发现其双激子自发放大辐射现象。

2.在上述工作的基础上，我们将该方法的适用性进行推广，对Pb/Sn组分以

直链有机胺为配体的(CHNH)PbI/(CHNH)SnI的单晶合成进行了尝

x2x+1324x2x+1324

试，通过乙醇促进溶解，成功制备了x为4，8，12，18的有机胺配体铅/亚锡组

分单晶，此外成功对三维钙钛矿晶体MASnI3进行了合成，验证了我们方法的适

用性。

关键词：二维钙钛矿，单晶，双激子，激光

ABSTRACT

2D-Ruddlesden-Popperperovskites(RPPs)withgeneralformulaof

(RNH)(CHNH)MX(R=hydrophobicalkyloraromaticgroup,A=small

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organic/inorganiccations,M=divalentmetalcations,X=halogenanions)haveshown

greatpotentialsinsolarcells,photodetectors,light-emittingdiodes,andla