第四节对称性与性质.pptVIP

第四节对称性与性质第1页，共22页，星期日，2025年，2月5日一、分子的对称性与极性

Symmetryandpolarityofthemolecule分子的对称性是化学研究中的重要组成部分，对于它的研究有助于解释分子的旋光性和偶极矩等性质。对分子对称性的研究，从上一节的讨论中我们已经发现：☆分子中的各种对称元素是满足某些相互联系规律的一些元素的集合——群。例如：C31+C32=C33=E；σh+Cn=Sn；σv⑴+Cn1=σv⑵…☆分子中的各种对称元素少保持分子的一点不动。——点群。由此可知，研究分子对称性的方法是群论。群论不仅能较好地帮助我们解决分子对称性问题；同时，也为我们研究分子的对称性提供重要的理论依据。本课程不对群论进行讨论。若有兴趣，请参看有关《量子化学》课程有关知识。第2页，共22页，星期日，2025年，2月5日1.分子的极性分子的极性是由原子间结合的共价键和分子的空间构型决定的，而这两方面可由分子的对称性反映。极性分子(polarmolecule)是指偶极矩μ≠0的分子。通俗地说就是，分子中正负电荷中心不重合。反之，偶极矩μ=0的分子就是非极性分子(non-polarmolecule)。例如，前面对H2O分子的非定域轨道讨论时知道，H2O是极性分子。有人通过计算绘出了H2O的成键分子轨道的电荷分布情况（右图ψ3）。由图中不难看出，H2O分子中，电荷密度在O周围较大，在H周围较小。⑴极性分子与非极性分子第3页，共22页，星期日，2025年，2月5日所谓偶极矩(dipolemoment)是指：正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积。即：μ=r×q偶极矩是一个矢量，方向规定为从正电中心指向负电中心；偶极矩的常用单位是D（德拜）。例如：O－H、C－H、H－H、N－N等共价键⑵偶极矩键矩μO-H=5.04D——极性共价键键矩μC-H=1.3D——极性共价键键矩μH-H=0——非极性共价键键矩μN-N=0——非极性共价键第4页，共22页，星期日，2025年，2月5日在分子极性的讨论中，常根据讨论的对象不同，偶极矩可以指键偶极矩，也可以是分子偶极矩。分子的偶极矩可由键偶极矩经矢量加法后得到（分子的偶极矩也可由实验测定）。例如：H2O、甲烷、苯…⑶分子偶极矩H2O（V形构型）μ=1.86D——极性分子CH4（正四面体）μ=0——非极性分子104.5°OHHμμO-HμO-HC6H6（正六边形构型）μ=0——非极性分子第5页，共22页，星期日，2025年，2月5日⑴C类群与分子的极性群元素：{E，C1n，C2n，C3n，…Cnn-1}①Cn群从群元素来看，Cn群分子中无对称中心（i）。因此，属于Cn群的分子是极性分子。例如：CHFClBr、H2O2…从极性分子与非极性分子的定义来看，分子偶极矩是否为零是其本质区别；而分子偶极矩又与分子的空间构型（分子的对称性）有着直接关系。要使分子中正负电荷中心重合（μ=0）。显然，中心对称的分子是非极性分子；反之，非中心对称的分子是极性分子。2.分子的对称性与极性此处并非指对称元素i第6页，共22页，星期日，2025年，2月5日②Cnv群Cnv群与Cn群同样没有对称中心（i）。因此，属于Cn群的分子是极性分子。例如：H2O(V形)、NH3（三角锥）、H-C≡N（直线型）、吡啶、吡唑啶、呋喃、菲…群元素：{E，C1n，C2n，C3n，…Cnn-1；σV⑴，σV⑵，…σV(n)}菲C2vC2vC3vCHCHCHCHO呋喃C2vNHNH吡唑啶C2vC∞vN吡啶C2v第7页，共22页，星期日，2025年，2月5日③Cnh群群元素：{E，C1n，C2n，C3n…Cnn-1；σh；S1n，S2n，…Snn-1}S1=σhS2=σh+C2=iS3=C3+σhS4⑵=iS4{S4⑴，i，S4⑶，σh}S5=σh+C2S6=C3+iB在属于Cnh群分子中，因出现σh（σh与Cn轴交于一点——