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解锁界面位点密码：光/电催化CO?还原性能跃升之路

一、引言

在过去的一个多世纪里，随着全球工业化进程的加速，化石能源的消耗急剧增加，导致大气中二氧化碳（CO_2）浓度持续攀升。据英国气象局数据显示，2024年全球大气CO_2浓度增速相较2023年创新纪录，升高3.58ppm（百万分之一），最高值达到426.7ppm。国际能源署（IEA）发布的《2023年全球碳排放报告》指出，2023年全球能源相关二氧化碳排放量增长1.1%，增加4.1亿吨，达到374亿吨，创历史新高。CO_2作为最主要的温室气体之一，其过量排放已引发了一系列严峻的环境问题。全球气候变暖趋势愈发显著，冰川加速消融，导致海平面上升，威胁着众多沿海地区和岛屿国家的生存；极端天气事件，如暴雨、干旱、飓风等的发生频率和强度都在增加，严重影响农业生产、生态平衡以及人类的生活和经济活动。此外，高浓度的CO_2还会对室内空气质量产生负面影响，危害人体健康，如导致人体出现头昏脑涨、胸闷气短等不适症状。

为应对CO_2排放带来的挑战，开发有效的CO_2减排和转化技术成为全球研究的焦点。光/电催化CO_2还原技术因其具有可持续性、环境友好等诸多优势，被视为一种极具潜力的解决方案。该技术能够利用太阳能（光催化）或电能（电催化）作为驱动力，将CO_2转化为高附加值的化学品或燃料，如一氧化碳（CO）、甲醇（CH_3OH）、甲烷（CH_4）等。这不仅有助于降低大气中CO_2的浓度，缓解温室效应，还能实现碳资源的循环利用，为解决能源危机提供新的途径。

在光/电催化CO_2还原过程中，催化剂起着核心作用，其性能直接决定了反应的效率和产物的选择性。而界面位点作为催化剂与反应物相互作用的关键区域，对光/电催化CO_2还原性能有着至关重要的影响。通过对界面位点进行精准调控，可以优化催化剂对CO_2的吸附和活化能力，促进电荷转移和反应中间体的生成，从而显著提高光/电催化CO_2还原的活性、选择性和稳定性。近年来，界面位点调控已成为提升光/电催化CO_2还原性能的研究热点，众多科研团队围绕这一领域展开了深入探索，取得了一系列有意义的成果，但仍面临诸多挑战和问题亟待解决。本文将对界面位点调控光/电催化CO_2还原性能的研究进展进行详细综述，旨在深入探讨界面位点调控的作用机制、研究方法以及面临的挑战与机遇，为进一步开发高效的光/电催化CO_2还原技术提供理论支持和研究思路。

二、光/电催化CO?还原基础原理

（一）光催化CO?还原原理

光催化CO_2还原是一个模拟自然光合作用的过程，其核心在于利用光催化剂和太阳能将CO_2和水转化为有价值的化学品或燃料，整个反应过程在常温、常压下即可发生。

光催化剂通常为半导体材料，如二氧化钛（TiO_2）、氧化锌（ZnO）、硫化镉（CdS）等，它们具有独特的能带结构，由充满电子的价带（VB）和空的导带（CB）组成，价带和导带之间存在一个能量间隙，称为禁带宽度（E_g）。当光催化剂受到能量大于或等于其禁带宽度的光照射时，价带中的电子会吸收光子能量，被激发跃迁到导带，从而在价带中留下空穴，形成电子-空穴对，这一过程可表示为：催化剂+h\nu\rightarrowe^-+h^+（其中h\nu表示光子能量，e^-表示电子，h^+表示空穴）。

产生的光生电子具有较强的还原性，而光生空穴具有较强的氧化性。在光催化CO_2还原体系中，CO_2和水被吸附在光催化剂表面。光生电子迁移到催化剂表面，与吸附的CO_2分子发生反应，CO_2得到电子被逐步还原；同时，光生空穴与水发生氧化反应，产生氧气（O_2）。以CO_2被还原为甲醇（CH_3OH）为例，其主要反应步骤如下：

吸附与活化：CO_2分子吸附在光催化剂表面，与光生电子相互作用，发生活化，形成CO_2^-等反应中间体。

加氢反应：活化后的CO_2^-中间体逐步加氢，经过一系列反应步骤，如CO_2^-\rightarrowCOOH^*\rightarrowCO^*\rightarrowCHO^*\rightarrowCH_2O^*\rightarrowCH_3O^*\rightarrowCH_3OH（其中^*表示吸附在催化剂表面的物种），最终生成甲醇。

产物脱附：生成的甲醇从光催化剂表面脱附，进入反应体系中。

整个光催化CO_2还原过程中，光生电子-空穴对的分离和迁移效率、光催化剂对CO_2的吸附和活化能力以及反应中间体的稳定性等因素，都会显著影响反应的效率和产物选择性。如果光生电子和空穴在迁移过程中发生复合，就会导致能量损失，降低光催化活性。因此，提高光生载流子的分离效率和抑制其复合，是