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基于多孔碳负载氧化锰纳米颗粒的类氧化酶催化活性的研究

摘要

纳米酶具有催化活性高、活性易调控、合成成本低、生物相容性好等优点，

在分析化学领域引起了极其广泛的关注。然而纳米酶催化反应通常是在酸性或弱

酸性条件下进行，尤其是以TMB为底物时的反应，这就限制了纳米酶在生理条件

下的广泛应用。锰（Mn）因其低成本、无毒、多价态在纳米酶研究领域受到了极

大的关注，大多数的锰化合物都显示了较强的氧化还原型纳米酶催化活性。和过

氧化物酶催化反应相比，氧化酶催化反应无需HO的参与，在基于纳米酶传感平

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台的构建中显示了较强的优势。目前关于Mn的高价态氧化物的类氧化酶催化活

性较多，对于Mn低价态氧化物如MnO的纳米酶催化活性的研究较少。在电催化

领域，MnO具有较强的催化氧还原的活性，由于相似的催化机理，MnO也具有潜

在的类氧化酶催化活性。基于此，本论文通过可控合成MnO纳米颗粒，深入研究

了MnO纳米颗粒的类氧化酶催化活性，并探索了MnO在中性条件下的催化活性

及其在小分子检测中的应用。主要工作如下：

1、通过原位还原多孔碳上MnO2纳米带合成负载在多孔碳上的MnO纳米粒

子（MnONPs/PC），考察MnONPs/PC的纳米酶催化活性，以及煅烧温度对MnO

NPs形貌、尺寸大小以及纳米酶催化活性的影响，研究MnONPs/PC催化反应动

力学，构建基于MnONPs/PC-TMB的比色传感平台，并建立了人体血清中多巴胺

（DA）的比色检测方法。

2、进一步以荧光红（AR）作为氧化酶催化底物，考察了MnONPs/PC对AR

的氧化催化行为。基于AR的氧化产物ARox的荧光可以被Cys猝灭，而Cu2+的

存在能抑制这种Cys的猝灭作用，建立了一种连续测定Cys和Cu2+的荧光传感方

法。

3、研究了MnONPs/PC在中性条件下的纳米酶催化活性，通过加入EDTA修

饰剂，突破MnONPs/PC催化TMB的酸性条件限制，构建了一种在中性条件下检

测谷胱甘肽的比色传感方法。

关键词：纳米酶，类氧化酶，氧化锰纳米颗粒，多孔碳，中性条件

I

TheOxidase-activityofMnONanoparticlesSupportedon

PorousCarbon

ABSTRACT

Nanozymeshaveadvantagessuchashighcatalyticactivity,easilyregulatedactivity,

lowsynthesiscost,andgoodbiocompatibility,whichhaveattractedextremelyattention

inthefieldofanalyticalchemistry.However,nanozymescatalyzedreactionsareusually

carriedoutunderacidicorweaklyacidicconditions,especiallywhenTMBwasusedas

substrate，whichimpedesthefurtherapplicationofnanozymesinphysiological

conditions.Manganese(Mn)hasreceivedgreatattentioninnanozymesresearchdueto

itslowcost,non-toxicity,andmultivalency.Mostmanganesecompoundsshowstrong

catalyticactivityinmimickingoxidaseorperoxi