第一章热力学第一定律及其应用.pptVIP

1.8热化学反应进度等压、等容热效应热化学方程式压力的标准态*第93页，共149页，星期日，2025年，2月5日反应进度（extentofreaction）20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度?的定义为：和分别代表任一组分B在起始和t时刻的物质的量。是任一组分B的化学计量数，对反应物取负值，对生成物取正值。设某反应单位：mol*第94页，共149页，星期日，2025年，2月5日反应进度（extentofreaction）引入反应进度的优点：在反应进行到任意时刻，可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度，所得的值都是相同的，即：反应进度被应用于反应热的计算、化学平衡和反应速率的定义等方面。注意：应用反应进度，必须与化学反应计量方程相对应。例如：当?都等于1mol时，两个方程所发生反应的物质的量显然不同。*第95页，共149页，星期日，2025年，2月5日等压、等容热效应反应热效应当体系发生反应之后，使产物的温度回到反应前始态时的温度，体系放出或吸收的热量，称为该反应的热效应。等容热效应反应在等容下进行所产生的热效应为,如果不作非膨胀功，,氧弹量热计中测定的是。等压热效应反应在等压下进行所产生的热效应为，如果不作非膨胀功，则。*第96页，共149页，星期日，2025年，2月5日等压、等容热效应与的关系当反应进度为1mol时： 式中是生成物与反应物气体物质的量之差值，并假定气体为理想气体。或*第97页，共149页，星期日，2025年，2月5日等压、等容热效应反应物生成物（3）（2）等容与的关系的推导生成物*第98页，共149页，星期日，2025年，2月5日等压、等容热效应反应物生成物（3）（2）等容生成物对于理想气体，所以：*第99页，共149页，星期日，2025年，2月5日热化学方程式表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。因为U,H的数值与体系的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。例如：298.15K时式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15K，反应进度为1mol时的焓变。p?代表气体的压力处于标准态。*第100页，共149页，星期日，2025年，2月5日热化学方程式焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应进度为1mol反应（reaction）反应温度*第101页，共149页，星期日，2025年，2月5日热化学方程式反应进度为1mol，表示按计量方程反应物应全部作用完。若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1mol时的热效应。反应进度为1mol，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。*第102页，共149页，星期日，2025年，2月5日压力的标准态随着学科的发展，压力的标准态有不同的规定：标准态用符号“?”表示，表示压力标准态。最老的标准态为1atm1985年GB规定为101.325kPa1993年GB规定为1?105Pa。标准态的变更对凝聚态影响不大，但对气体的热力学数据有影响，要使用相应的热力学数据表。*第103页，共149页，星期日，2025年，2月5日压力的标准态气体的标准态：压力为的理想气体，是假想态。固体、液体的标准态：压力为的纯固体或纯液体。标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。一般298.15K时的标准态数据有表可查。为方便起见，298.15K用符号表示。*第104页，共149页，星期日，2025年，2月5日1.9赫斯定律（Hess’slaw）1840