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3.1.2石墨类炭材料的嵌锂特性1)嵌锂容量高。结构完整的石墨,其理论容量为372mAh/g。2)嵌锂电位低且平坦。大部分嵌锂容量分布在0.0~0.2V之间(vs.Li/Li+),这为锂离子电池提供高而乎稳的工作电压。3)容量受溶剂的影响程度较大,与有机溶剂的相容能力差。除了与PC(聚碳酸酯)不相容外,与THF、DMSO、DME(乙二醇二甲醚)的相容能力差。原因是在这些溶剂体系中,不能在炭负极表面形成一层很好的保护层,导致溶剂插入石墨层间并可能在石墨结构层内还原,最终使石墨结构层离。解决的方法是加入第二种、甚至第三种溶剂。第62页,共105页,星期日,2025年,2月5日3.2MCMB系负极材料3.2.1MCMB系负极材料概述20世纪70年代韧,日本的山田(Yamada)首次将沥青聚合过程的中间相转化期间所形成的中间相小球体分离出来并命名为中间相炭微球(mesocarbonmicrobeads,MCMB或(mesophasefinecaxbonMFC),随即引起炭素材料工作者极大的兴趣并进行了较深入的研究。由于MCMB具有独特的分子层片平行堆砌结构,又兼具微球形特点和自烧结性能,已成为锂离子电池的负极材料、高密度各向同性炭石墨材料高比表面积徽球活性炭及高压液相色谱的填充材料的首选原料。第63页,共105页,星期日,2025年,2月5日3.2.2MCMB制备方法自从山田(Yamada)等成功地用聚合法制备出MCMB以来,又相继出现了一些MCMB的制备方法,这些方法按照工艺原理可以分为三类。1)聚合法:该方法是制备MCMB的传统方法。目前市场所售MCMB即用该法生产。其工艺流程如图:聚合法生产MCMB工艺淹程第64页,共105页,星期日,2025年,2月5日2)乳化法在可熔融中间相制备工艺出现后,有人将乳化成球的工艺用到MCMB的制备上,从而制备出了球径均匀的MCMB。其工艺流程如图:乳化法生产MCMB工艺流程第65页,共105页,星期日,2025年,2月5日3)悬浮法将所用沥青溶解于四氢呋喃等有机溶剂中,加入到含有悬浮剂(如聚乙烯醇)的水溶液中,充分搅拌,使沥青溶液与水溶液成为乳状液,加热到一定温度,有机溶剂挥发。沥青则留在水溶液中成为沥青小球体。通过控制沥青溶液的浓度和搅拌速度可控制所得MCMB的球径。工艺流程如图:悬浮法生产MCMB工艺流程第66页,共105页,星期日,2025年,2月5日3.2.3MCMB的应用MCMB由于具有层片分子平行堆砌的结构,又兼有球形的特点,球径小而分布均匀,已经成为很多新型炭材料的首选基础材料,如锂离子二次电池的电极材料、高比表面活性炭微球、高密度各向同性炭石墨材料、高效液相色谱柱的填充材料等。第67页,共105页,星期日,2025年,2月5日1)作为自烧结材料制备高密度各向
同性炭-石墨材料各种炭—石墨材料制品,无论是导电材料或是结构材料,都必须有一定的强度才能经得住碰撞、受压、弯曲等外力作用。一般来讲,平行于挤压或模压方向的力学性能和电性能要好于另一方向。但对于一些特殊的领域,要求材料的各向异性程度要小,即从不同的方向测试,性能指标差别要小。在化工生产中,大量使用各种气体压缩机,要求被压缩气体不被污染或者不起化学反应而避免使用润滑油,在这些场台,石墨耐磨损材料则可以大显身手,但对石墨材料的性能要求也很高。经典的炭—石墨材料的制备方法是石油焦,沥青焦、无烟煤等,加煤焦油、沥青、甚至中间相等粘结剂,充分捏混后模压或挤压成型、煅烧。第68页,共105页,星期日,2025年,2月5日2)制备高比表面活性炭活性炭是炭材料领域中是一重要的分支,在液体的分离与净化脱色、气体净化和分离、催化剂及催化剂载体、甚至医疗用品方面都有着很重要的作用根据对产品性能要求不同,活性炭可以通过各种活化工艺从多种原料来制备。笼统的区分可以将制备活性炭的原料分为动植物类和矿物类,而活化方式可分为物理活化和化学活化。活性炭的形态可分为粉状、粒状、球状或毡布等。按性能又可分为普通活性炭和高比表面活性炭。普通粒状活性炭的共同缺点是分布宽、吸脱附速度和效率低。第69页,共105页,星期日,2025年,2月5日3)高性能电池的电极材料众所周知,炭素材料是制备各种电池的重要材料。从干电池到今天的燃料电池以及正
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