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第四章值计算和缓冲溶液第1页,共39页,星期日,2025年,2月5日一、强酸(强碱)溶液强酸(强碱)在溶液中全部解离,但浓度低时需考虑水的解离精确式HClH++Cl-H2OH++OH-当C≥10-6mol/L,忽略水的解离质子条件近似式1、一元强酸(C)第2页,共39页,星期日,2025年,2月5日2.一元强碱(C)NaOHNa++OH-H2OH++OH–精确式近似式当C≥10-6mol/L,忽略水的解离质子条件第3页,共39页,星期日,2025年,2月5日3.二元强酸溶液如1.0mol·L-1HCl溶液,[H+]=1.0mol·L-1,pH=0.00;当浓度很稀时,需用精确式计算,如1.0×10-7mol·L-1HCl,[H+]=1.6×10-7,pH=6.80当C≥10-6mol/L,忽略水的解离第4页,共39页,星期日,2025年,2月5日二一元弱酸(弱碱)溶液质子条件(弱酸HA):[H+]=[A-]+[OH-]精确式(1)(2)1.一元弱酸溶液(Ca)第5页,共39页,星期日,2025年,2月5日(3)(4)(4a)(4b)近似式(1)式中,若Ka[HA]?20Kw,Kw可忽略;又弱酸Ka较小,则可用Ka[HA]?Kaca?20Kw来判断。即当Kaca?20Kw,ca/Ka400时,Kw忽略,得:此时[HA]=c-[H+],则(1)第6页,共39页,星期日,2025年,2月5日若平衡时[H+]c,则c-[H+]?c,由式(4)得:(5)最简式式(5)使用条件是:Kaca?20Kw和若计算一元弱碱pH值,将上述式中[H+]换为[OH-],Ka换为Kb即可若Kaca20Kw,但ca/Ka?400,则不能忽略水的解离,[HA]?ca,得:(6)第7页,共39页,星期日,2025年,2月5日2一元弱碱溶液(Cb)(1)Kbcb?20Kw,cb/Kb400(2)Kbcb?20Kw,cb/Kb?400(3)Kbcb20Kw,cb/Kb?400近似式最简式第8页,共39页,星期日,2025年,2月5日例1计算0.010mol·L-1HAc溶液的pH?解:Ka=1.80×10-5,cKa20Kw,c/Ka400,采用最简式计算:例2计算0.10mol·L-1一氯乙酸溶液的pH?解:Ka=1.40×10-3,cKa20Kw,c/Ka400,采用近似式计算:pH=1.96例题第9页,共39页,星期日,2025年,2月5日例3计算1.0×10-4mol·L-1HCN溶液的pH?解:Ka=6.2×10-10,cKa20Kw,但c/Ka400,采用式(6)计算:例4计算0.10mol·L-1NH3溶液的pH?解:Kb=1.80×10-5,cKb20Kw,c/Kb400,用最简式计算:第10页,共39页,星期日,2025年,2月5日例5计算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH?解:CN-是HCN的共轭碱,Ka=6.2×10-10,Kb=Kw/Ka=1.6×10-5,cKb20Kw,但c/Kb400,用近似式计算:第11页,共39页,星期日,2025年,2月5日多元酸(碱)溶液与一元酸(碱)pH计算类似,满足条件时,可将多元酸碱看作一元酸碱来处理,否则,需考虑水解离、多级解离等,可采用迭代法计算处理。三多元酸(碱)溶液第12页,共39页,星期日,2025年,2月5日例6室温时,H2CO3饱和溶液的浓度约为0.040mol·L-1,计算溶液的pH?解:按最简式计算第13页,共39页,星期日,2025年,2月5日例7计算0.10mol·L-1H2C2O4溶液的pH?解:按近似式计算第14页,共39页,星期日,2025年,2月5日精确式弱酸HA和HB的混合溶液,质子条件为:[H+]=[A-]+[B-]+[OH-](1)四弱酸混合溶液第15页,共39页,星期日,2025年,2月5日所以:(2)(3)最简式近似式例计算
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